锂离子电池概述[精选].ppt

第五章 锂离子电池概述 5.1 前言 5.2 锂离子电池的工作原理 5.3 锂离子电池电极材料概述 5.4 锂离子电池的特性 5.5 锂离子电池的发展趋势 5.1 前言 锂在已知金属中原子量最小，标准电极电位最负，与适当的正极材料匹配可构成高能电池。20世纪60年代开始锂电池的研究受到重视。 70年代Li/MnO2和Li/CFx等锂原电池实现了商品化，与传统的原电池相比，具有明显的优点，成为新一代高能电池。 锂二次电池的研究始于20世纪60、70年代，当时主要集中在以金属锂及其合金为负极的锂二次电池体系，正极采用的是过渡金属硫化物和过渡金属氧化物。如：Exxon公司的Li/TiS2体系，但这些电池最终亦未能实现商品化，主要原因：充电时，由于锂的不均匀沉积，电极表面易形成锂枝晶，穿过隔膜使正极与负极短路，以及金属锂较活泼，容易与电解液发生反应，由此导致的电池性能衰减和安全性问题难于解决。 80年代，人们开始探索用可储锂的载体材料替代金属锂作为负极，研究了过渡金属氧化物和碳类材料；同时，开发了LiCoO2等含锂正极材料。 经过近二十年的探索，在20世纪80年代末、90年代初诞生了以石墨化碳材料为负极，锂与过渡金属的复合氧化物为正极的锂二次电池－－锂离子电池，开创了锂二次电池实用化的新时代。 锂二次电池发展过程 小结 the theory of lithium battery 5.3 锂离子电池电极材料概述 5.3.1正极材料 正极材料选择的基本考虑： 在充放电时晶体结构保持不变或变化可逆 具有较大的嵌锂容量 较高的氧化还原电势 高度的化学稳定性 锂离子电池正极材料的主要种类 按金属元素划分： 钴系列： LiCoO2 ，LiCo1-xMxO2 镍系列： LiNiO2 ，LiNi1-xMxO2 锰系列： LiMn2O4 ， LiMn2-xMxO4 ； LiMnO2 ，LiMn1-xMxO2 ；MnO2 钒系列：LiV3O8，LiV2O5；V2O5 按结构划分： 层状结构： LiCoO2 ；LiNiO2 ；LiMnO2 尖晶石结构： LiMn2O4 橄榄石结构： LiFePO4 按是否锂源分： 锂源型： LiCoO2 ，LiNiO2 ，LiNi1-xMxO2 ，LiMn2O4 ， LiMnO2 ， LiFePO4 非锂源型： MnO2，LiV3O8，LiV2O5，V2O5 ，S，TiS2 LiMA2型层状材料储锂特性浅析 LiMO2(M=Ni，Co等）的二维晶体结构 二价阴离子除O2-外，尚有s2-、Se2-、Te2-等，由于阳离子处于阴离子密堆积的八面体空隙中，故材料的摩尔体积主要由阴离子的大小和密堆积方式决定。 由于O2-相对其它阴离子来说体积最小，故体积比容量以氧化物为最大，以阴离子六方密堆积为例，经计算得到的LiMeO2，LiMeS2, LiMeSe2, LiMeTe2的体积比容量分别为：1.43，0.63，0.51，0.36Ah/cm3。由此可看出嵌入材料具有最大体积比容量的化学组成为LiMeO2或MeO2。 MeO中O2-密堆积的八面体空隙全部被高价阳离子Me占据，不能再接受锂离子，因此MeO不具有嵌入反应的性质； 对MeO3而言，多余的八面体空隙是阳离子Me已占据的空隙的两倍，所以组成为MeO3的比容量不是很高； 组成为MeO2时，可接受Li+的八面体空隙数和可接受电子的高价阳离子数相等，因此容量可达到最大值的化学组成为MeO2。 当阳离子和阴离子体积比在0.41～0.71之间时，最适合于八面体配位。按照六配位时rO2-=1.40? 计算，阳离子半径应在0.51～0.99? 为宜。很多过渡金属四价和三价离子的半径在0.5～0.8? 之间，适合于组成嵌入反应材料。 5.3.2负极材料 主要有以下几种： 碳材料 金属锂 合金 过渡金属氧化物 氮化物、硅及硅化物 锂二次电池负极材料特性 碳负极材料： 石墨化碳 无定形碳 合金负极材料： 锑基系列：Zn4Sb3,InSb,TiSb,SnSb,VSb2,CrSb2,MnSb,CoSb3,Cu2Sb 锡基系列：MnSn2,Mn3Sn,FeSn,CoSn2,Cu6Sn5 硅基系列：CrSi,NiSi,FeSi,MgSi 铝基系列：AlSn 目前实用化的负极材料主要是石墨化碳。 5.4 锂离子电池的特性 5.4.1锂离子电池的比能量与比功率 比能量： 以C | LiPF6－EC+DEC | LiCoO2 电池为例： 平均放电电压：3.6V L