液体表面张力的测定f..docVIP

大学化学基础实验II实验报告 （物理化学部分） （贵州大学化学与化工学院——化学与化工教学示范中心） 班级专业：生工081 姓 名：丁尚 学 号：080811110183 指导教师：安燕 实验成绩： 实验名称：液体表面张力的测定 报告人 丁尚 同组人 姜晓琳 实验时间 2010.03.25 一．实验目的： 掌握最大泡压法测定液体表面张力的方法，了解影响表面张力测定的因素。 测定不同浓度正丁醇溶液表面张力, 计算吸附量，由表面张力的实验数据求分子的截面积。 二．实验原理： 从热力学观点来看，液体表面缩小是一个自发过程，这是使体系总自由能减小的过程，欲使液体产生新的表面ΔA，就需对其做功，其大小应与ΔA成正比: (1) σ看作为作用在界面上每单位长度边缘上的力，称为表面张力，其单位是N·m-1。在一定温下，纯液体的表面张力为定值。当加入溶质形成溶液时，表面张力发生变化，其变化的大小决定于溶质的性质和加入量的多少。 根据能量最低原理，溶质能降低溶剂的表面张力时，表面层中溶质的浓度比溶液内部大；反之，溶质使溶剂的表面张力升高时，它在表面层中的浓度比在内部的浓度低。这种现象浓度与内部浓度不同的现象叫做溶液表面吸附。在指定的温度和压力下，溶质的吸附量与溶液的表面张力及溶液的浓度之间的关系遵守吉布斯(Gibbs)吸附方程: (2) 式中，Г为溶质在表层的吸附量，其单位为mol m2； σ为表面张力；C为吸附达到平衡时溶质在介质中的浓度。 当 0时，Г0称为正吸附；当 0时，Г0称为负吸附。吉布斯吸附等温式应用范围很广，但上述形式仅适用于稀溶液。 引起溶剂表面张力显著降低的物质叫表面活性物质。通常这类物质的分子中同时含有极性基因和非极性基因。在水溶液表面，表面活性物质分子的极性基因指向溶液内部，非极性基因团指向空气。它们在溶液表面的排列，决定于它在液层中的浓度。浓度很小时，溶质分子近于躺在溶液表面上，如图4-21（1）所示；浓度逐渐增大时，溶质分子在表面的排列如图4-21（2）所示；当浓度足够大时，被吸附的溶质分子占据了所有表面，在溶液表面形成了饱和吸附的单分子层，如图4-21（3）所示。随着表面活性物质的分子在界面上排列愈加紧密，则此界面的表面张力也就逐渐减小。 图4-21 被吸附的分子在界面上的排图 图4-22 表面张力和浓度关系图 如果在恒温下绘成曲线σ=f(C)(表面张力等温线)，当C增加时，σ在开始时显著下降，而后下降逐渐缓慢下来，以至σ的变化很小，这时σ的数值恒定为某一常数(见图4-22)。利用图解法进行计算十分方便，如图4-22所示，经过切点a作平行于横坐标的直线，交纵坐标于b′点。以Z表示切线和平行线在纵坐标上截距间的距离，根据导数的几何意义有： （3） 2.最大泡压法测定表面张力 测定溶液的表面张力有多种方法，如最大气泡法、环法、滴体积法等。本实验使用最大气泡法测定溶液的表面张力，原理如下： 将待测表面张力的液体装于表面张力仪中，使E管的端面与液面相切，液面即沿毛细管上升，若从毛细管口鼓出气泡，毛细管内液面上受到一个比A瓶中液面上大的压力，当此压力差—附加压力(Δp=p大气-p系统)在毛细管端面上产生的作用力稍大于毛细管口液体的表面张力时，气泡就从毛细管口脱出，此附加压力与表面张力成正比，与气泡的曲率半径成反比，其关系式为: (4) 式中，Δp为附加压力；σ为表面张力；R为气泡的曲率半径。 本实验采用压气鼓泡法鼓泡，在滴液漏斗中装入适量的水，通过对滴液漏斗旋塞的调节控制水流出滴液漏斗的速率来实现鼓泡。 图4-24 毛细管口气泡的形成 如果毛细管半径很小，则形成的气泡基本上是球形的。当气泡开始形成时，表面几乎是平的，这时曲率半径最大;随着气泡的形成，曲率半径逐渐变小，直到形成半球形，这时曲率半径R和毛细管半径r相等，曲率半径达最小值，根据（4）式这时附加压力达最大值。气泡进一步长大，R变大，附加压力则变小，直到气泡逸出。 根据（4）式，R=r时的最大附加压力为: