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第一章 晶体结构
1晶体定义
内部质点在三维空间作周期性重复排列的固体,也就是说,晶体是具有格子构造的固体。
2晶体的基本性质
固定的熔点 各向异性 自限性 稳定性 对称性 均匀性 晶面角守恒定律
3非晶体的概念
内部质点排列不规则,不具有长程有序,不具格子构造,不能自发形成规则多面体外形的无定形体。
4结晶作用的基本方式
气→固结晶作用 升华结晶
液→固结晶作用 从溶液中结晶、从熔体中结晶
固(1)→固(2)结晶作用 多晶转变、再结晶、固溶体的离析、固相反应结晶作用、重结晶、反玻璃化作用
一般来说,晶格能越高,离子间结合越牢固,其硬度越大,熔点越高,热膨胀系数越小。
5结晶化学定律(哥希密特):晶体的结构取决于构成其质点的大小关系、数量关系和极化性能。
6 最紧密堆积原理:质点之间的作用力使它们之间距离最小,空间最小。
(1)等径球体的密堆
由四个球组成
由六个球组成
(2)不等径球体的密堆
较大的球做紧密堆积,较小的球进入大球堆积所形成的空隙中。
在离子晶体中,通常负离子半径要比正离子大,所以负离子通常做近似的紧密堆积,而正离子来填隙。
7配位数(CN)和配位多面体
配位数(CN):
在晶体结构中,一个原子(离子)周围相邻结合的同种原子(异号离子)的个数。
配位多面体:
在晶体中,一个原子或离子与最邻近的配位原子或离子组成的多面体。
影响配位数的因素
温度、压力、阳离子类型、极化性能、r阳/r阴;
对典型的离子化合物,在通常的温度和压力下,阳离子的配位数主要取决于r阳/r阴。
8鲍林(Pauling)规则
1.第一规则:配位多面体规则 2.第二规则:静电价规则
3.第三规则:多面体连接的规则
4.第四规则:不同种类正离子配位多面体间连接规则 5.第五规则:节约规则
9典型无机化合物的晶体结构
结构单元:周期性结构具有最小的重复单元。
负离子作最紧密堆积
NaCl (面心立方)氯离子作面心立方密堆积,钠离子填入所有的八面体。每个钠离子周围有6个氯离子,每个氯离子周围有6个钠离子
反萤石(Na2O)氧离子作面心立方密堆积,钠离子填充立方密堆积中的所有的四面体。
闪锌矿(β-ZnS)硫离子作面心立方密堆积,锌离子填入其中的四面体空隙。N个硫离子
密堆积应该有2N四面体空隙,Zn :S=1 :1,即锌离子填入一半的四面体空隙。
纤锌矿(α-ZnS)硫离子作六方密堆积,锌离子填入一半的四面体空隙。
金红石(TiO2)氧离子作六方密堆积,钛离子填入1/2 八面体空隙
刚玉(α-Al2O3)氧离子作六方密堆积,铝离子填入2/3 八面体空隙
负离子作简单立方堆积
CsCl (简单立方)氯离子作简单立方堆积,铯离子进入氯离子立方堆积空隙
萤石(CaF2)氟离子作简单立方堆积,钙离子填充了1/2氟离子立方堆积空隙
钙钛矿(CaTiO3)Ti体心,Ca顶角,O面心。钙离子与氧离子共同形成立方密堆积,钛离子填充在钙离子与氧离子立方密堆积形成的1/4 八面体空隙
尖晶石(MgAl2O4)氧离子作面心立方密堆积,镁离子填充立方密堆积中的1/8 四面体空隙,铝离子填充1/2四面体空隙
晶体结构与性质的关系1.硬度2.熔点3.热膨胀性4.解理
10硅酸盐晶体结构
第二章 晶体结构缺陷
1点缺陷的名称:填隙原子,空位,杂质原子
2点缺陷的分类:热缺陷,杂质缺陷,非化学计量结构缺陷
热缺陷(温度高于0 K,吸收能量发生热振动)
弗伦克尔缺陷:如果离开平衡位置的原子进入晶格的间隙位置,成为填隙原子。 空位和间隙原子同时出现,晶体体积不变,密度也不变。
肖特基缺陷:如果离开平衡位置的原子迁移至晶体表面的正常格点位置上,而晶体内仅有空位,没有等量的间隙原子。仅有空位存在,晶体体积膨胀,密度下降,正离子空位与负离子空位同时存在。
杂质缺陷:由外来原子进入原有晶体点阵而产生的结构为杂质缺陷。与温度无关,只取决于溶解度
非化学计量结构缺陷 (电荷缺陷)
固溶体:
在固态条件下,一种组分内“溶解”了其它组分而形成的单一、均匀的晶态固体。
(填隙型,置换型)
取代离子的尺寸越相近,越容易形成固溶体,半径相差越大,溶解度越小
固溶体的研究方法
用x射线结构分析测定晶胞参数,并测试SS的密度和光学性能来判别SS的类型。
非化学计量化合物
把原子或离子的比例不成简单整数比或固定的比例关系的 化合物称为非化学计量化合物。
非化学计量化合物的类型
1.金属离子过剩
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