电石转化法测定水汽浓度方法改进..doc

电石转化法测定水汽浓度 方法改进 宁月梅 2014.6.20 电石转化法测定水汽浓度方法改进 宁月梅 摘 要：电石转化法是当前氨合成塔触媒升温还原水汽浓度分析的重要方法，在各类气体（乙炔气除外）水含量的测定中也有重要应用。本文从实验室的当前情况出发，结合以往电石转化法的应用情况，在电石转化管的制备方面加以优化，使制备方法更简单、转化效果更好，取得了较为显著的成效。 关键词：电石转化法；水汽浓度；转化管；触媒升温还原。1 概述 1.1 电石转化法简介 CaC2，俗称电石，它具有与水剧烈反应生成乙炔（C2H2）的能力。 CaC2+2H2O(↑)=Ca(OH)2+C2H2（↑） 当气体中的水通过表面积足够大的电石层时，生成的乙炔随气流吹出。因水蒸气在空气中会冷凝，难以取样进气相色谱仪分析，而乙炔在气相色谱仪GDX系列填充柱上很容易分开，所有该方法在水汽浓度分析中应用广泛。 1.2 氨合成塔触媒升温还原概述 1.2.1触媒升温还原简介 合成塔触媒，即氨合成反应所需的催化剂，常见的以氧化铁为主要组分。 催化剂的活化程序包括催化剂的氧化铁还原成铁元素，并要求对催化剂进行加热。预还原KMIR约225℃时开始还原，未还原催化剂KMI型在约390～400℃开始还原。 1.2.2催化剂活化的四个阶段 第一阶段，催化剂被加热到第一层预还原开始还原的温度； 第二阶段，预还原催化剂继续还原，第一层开始反应，第二层入口的温度提到未还原催化剂开始还原； 第三阶段：未还原催化剂得以彻底还原，氨产量提高； 第四阶段，建立正常运行条件； 1.2.3催化剂活化的时间与水汽含量。 表1 氨合成催化剂升温还原数据表 阶段 水汽浓度 时间 塔进口ppm 塔出口ppm 所需h 累计h 全塔升温 5 5 第一层还原主期 ＜100 ＜2000 10 15 第一层还原末期 ＜100 ＜4000 5 20 第二层还原主期 ＜100 ＜4000 24 44 第三层还原主期 ＜100 ＜4000 24 68 还原末期 ＜100 ＜500 6 74 轻负荷 72 注：ppm指气体体积分数，下同。 2 电石转化管的制备 2.1 1.0-2.8mm颗粒电石的研磨 2.1.1概述 市场上购买的电石多数为块状，或粉末状。由于块状电石表面积偏小，粉末电石有效含量很低，都不能使用。只有将块状电石砸碎至1.0到2.8mm之间，才能保证足够的有效含量与表面积。 2.1.2电石研磨 电石暴露在空气中极易吸水产生乙炔，研磨敲打电石块过程中容易产生火花，因此必须在通风良好、干燥的场地进行。并且研磨过程要尽快，以免吸收较多水分。 本实验的电石规格为：500g/瓶，实验试剂（ＬＲ），发气量260Ｌ/Ｋｇ，产地为：天津科密欧化学试剂有限公司。 图1 电石的研磨 将成品大块电石（外径大约10-50mm）敲打成小块，碎屑部分进行筛分，筛子为两层，下层孔径1.0mm，上层孔径2.8mm，加上底盘与盖子。 图2 筛分 未筛分下去的上层颗粒继续研磨，直到全部筛分下去。或者，将难以过筛的约6mm以下的颗粒储存于500mL干燥洁净广口玻璃瓶中，下次与使用过可回收的电石颗粒一起研磨过筛。1.0到2.8mm之间的电石颗粒储存于1L平底烧瓶中，出口用塞子堵住并抽真空保存。 图3 电石的储存 2.2 转化管的装填 取5-10支U型具支具塞玻璃干燥管（尺寸为150mm×15mm，即管内径15mm，单管长150mm），于烘箱中干燥后，分别填满1.0-2.8mm的电石颗粒，敦实，出口处塞一团无水脱脂棉，管连接处用短的硅胶管连接。磨口塞处涂抹一薄层真空脂，旋转至密封不漏气，并用细铁丝将塞子与支管栓起来，防止脱落。装填好的转化管储存在干燥 图4 装填好的转化管 2.3 转化管吹扫除水 2.3.1 转化管吹扫除水的意义 由于空气中含有大量水分，在研磨敲打电石的过程中难免会有大量水分被电石吸附，新采购的电石在储存过程中也会吸收水分，含水分的电石具有很高的本底值，即用99.999%的高纯N2吹扫（露点值低于-70℃）时，出口气体乙炔含量很高，难以直接用于触媒升温还原分析现场。 图5 刚装填的转化管中乙炔含量（满屏600mv） 图6 吹扫一小时后的转化管中乙炔含量（满屏600mv） 如图5、图6所示，当转化管在室温下用高纯氮气吹扫一小时后，乙炔含量由图5的1030ppm降到了749.7ppm（数据由重庆川仪SC 3000气相色谱仪2m ×3mm GDX 502不锈钢填充柱分析而来，吹扫氮气流速为200mL/min）。由前面氨合成催化剂升温还原数据表可知，合成塔进口的水汽浓度＜100ppm，对应的乙炔含量为50ppm，即转化管的乙炔本底值若高于50pp