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LNG工艺
2 工艺流程和设备说明
2.1 工艺原理及特点
2.1.1 工艺原理
天然气液化工厂的工艺过程基本包括预处理(净化)、液化、储存、装车及辅助系统等,主要工艺流程包括天然气净化和液化工艺。
1)原料气脱酸性气体
酸性气体是指原料气中的二氧化碳和硫化氢,本装置采用溶剂吸收法来脱除酸性气体,吸收溶剂为活性MDEA水溶液。
MDEA水溶液吸收酸性气体的原理如下:
甲基二乙醇胺(MDEA),分子式为CH3-N(CH2CH2OH)2,分子量119.2,沸点246~248℃,闪点260℃,凝固点-21℃,汽化潜热519.16KJ/kg,能与水和醇混溶,微溶于醚。在一定条件下,对二氧化碳等酸性气体有很强的吸收能力,而且反应热小,解析温度低,化学性质稳定,无毒而不降解。
纯MDEA溶液与CO2不发生反应,但其水溶液与CO2可按下式反应:
CO2 + H2O == H+ + HCO3- (1)
H+ + R2NCH3H+ == R2NCH3H+ (2)
式(1)受液膜控制,反应速率极慢,式(2)则为瞬间可逆反应,因此式(1)为MDEA吸收CO2的控制步骤,为加快吸收速率,在MDEA溶液中加入活化剂(R2/NH)后,反应按下式进行:
R2/NH + CO2 == R2/NCOOH (3)
R2/NCOOH + R2NCH3 + H2O ==R2/NH + R2CH + R2CH3NH+HCO3- (4)
(3)+(4):
R2NCH3 + CO2 + H2O == R2CH3NH+HCO3- (5)
由(3)~(5)可知,活化剂吸收了CO2,向液相传递CO2,大大加快了反应速率。MDEA分子含有一个叔胺基团,吸收CO2后生成碳酸盐,加热再生时远比伯仲胺生成的氨基甲酸盐所需的热量低得多。
2)原料气深度脱水
分子筛是一种具有立方晶格的硅铝酸盐化合物,主要有硅铝通过氧桥连接组成空旷的骨架结构,在结构中有很多孔径均匀的孔道和排列整齐、内表面积很大的空穴。此外还含有电价较低而离子半径较大的金属离子和化合态的水。由于水分子在加热后连续地失去,但晶体骨架结构不变,形成了许多大小相同的空穴腔,空腔又有许多直径相同的微孔相连,这些微小的空穴直径大小均匀,能把比孔道直径小的分子吸附到空穴的内部中来,而把比孔道大的分子排斥在外,因而能把形状直径大小不同的分子,极性程度不同的分子,沸点不同的分子,饱和程度不同的分子分离开来,即具有“筛分”分子的作用,故称为分子筛。
分子直径小于分子筛晶体空穴直径的物质可以进入分子筛晶体,从而被吸附,否则,被排斥。分子筛还根据不同物质分子的极性决定优先吸附的次序。一般地,极性强的分子更容易被吸附。
分子筛是人工合成的水合硅铝酸盐晶体Mex/m[(Al2O3)x(SiO2)y]·Mh2O,分子筛吸附水是一个放热过程,降低温度有利于放热的吸附过程,高温则有利于吸热的脱附过程。温度低,水的平衡吸附容量高;反之,则低。正是利用该特性,使得在变温和变压时实现分子筛吸附水和解析水而重复使用。
分子筛脱水属于吸附法脱水,一般用于水露点要求控制较低的场合,其露点深度可达到-90℃,保证含水量在1ppm以下。
3)原料天然气深度脱汞
汞在低温下会对铝制设备和管道造成严重腐蚀,因此必须脱除。
本装置采用活性碳来脱除原料气中的汞。
4)净化天然气液化原理
净化后的天然气主要成分为甲烷,从甲烷的PH图上可以看出,常压下的天然气冷却到-162℃时将冷凝变成液体;压力下的甲烷将在较高温度下液化,过冷和降压后得到液化甲烷。正是利用此原理,可以采用多种液化制冷循环,将天然气冷却。冷凝和过冷到-162℃,生产液化天然气(LNG)。
2.1.2 工艺特点
本装置的主要工艺特点:
1) 采用活性胺法(aMDEA)脱酸气(CO2和H2S),较MEA法具有发泡小、腐蚀性小、胺液损失小等特点。
2) 进CO2吸收塔前设置了过滤分离器,可以将大于10um的固体和液体(包括液态烃)颗粒过滤干净。设置了活性炭吸附器,来吸附循环溶液中的液烃,以及吸附溶液的降解物。
3) 采用特殊的吸收塔结构,即使吸收塔产生液泛,能够使溶液从塔顶返回到塔底,不会使液泛溶液进入到下一工序。并且吸收塔出口的原料天然气管线上设置了脱碳气分离器(利用重力和丝网分离液体)、过滤分离器(利用聚集分离液体)。通过连续分离和过滤,防止液体静茹吸附塔来破坏分子筛。
4) 采用分子筛吸附,可以深度脱水,即使在低水汽分压下仍具有很高吸附特性。
5) 采用活性炭来脱汞,保证脱汞后的天然气中汞含量不大于0.01ug/Nm3;
6) 吸
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