重烷基苯的应用及开发利用..docVIP

重烷基苯的应用及开发利用 4.1 重烷基苯磺酸 4.1.1 洗涤剂的原料 重烷基苯中，C9到C13烷基苯的含量在80%以上，将其分离出来作为洗涤剂烷基苯可以增加烷基苯的产量。同时作为单独的产品，可以进一步地精制：除去其中夹带的极性物，经过三氧化硫磺化后制取重烷基苯磺酸，再用碱中和后制成烷基苯磺酸钠，可以应用到粉状洗涤剂、液体洗涤剂的配方中。烷基苯磺酸钠的脱脂能力较强，且随着烷基碳数的增加而增强，因此由重烷基苯制成的烷基苯磺酸钠更适合生产重垢洗涤剂、工业洗涤剂。同时，随着烷基碳数的增加，烷基苯磺酸钠的油溶性也随之增大，鉴于烷基苯磺酸钠具有良好的生物降解性，不会产生环境污染，可以开发生产石油钻井平台清洗剂、运输石油的油轮甲板清洗剂及溢油清洗剂等用途。 4.1.2 三次采油驱油剂 重烷基苯磺酸盐可用作三次采油中的驱油剂。 应用表面活性剂进行三次采油的研究始于20世纪30年代初，至今已有70多年的历史。目前已形成几个注入体系，其中的三元复合驱油体系(碱+聚合物+表面活性剂)是20世纪80年代才发展起来的一种提高原油采收率的新方法。由于这种方法在大幅度降低表面活性用量的情况下仍能获得较高的驱油效率，因此它有可能成为在经济上和技术上都能成功采用的新技术。 用于三次采油的活性剂应满足下列标准：1) 低界面张力；2)低吸附量；3)良好的配伍性；4)价廉。重烷基苯磺酸盐基本可满足上述要求。 将重烷基苯磺酸盐应用于三次采油，世界上许多国家都在进行开发研究，尤以美国为最早，成果也较大。如美国STEPAN公司已成功地将重烷基苯磺酸盐应用于复合驱油剂，效果不错。我国大庆油田采用过其产品，原油采收率有所提高。 我国石油消费量2009年达到3.88亿吨，对外依存度为52.5%。2010年1～10月消费量为3.48亿吨，同比增长15.1%。海关总署2011年1月10日公布的数据显示，2010年中国进口原油2.39亿吨，比2009年的2.04亿吨增长17.5%。全年进口金额为1351亿美元，比2009年的892.83亿美元增长51.4%。 据测算，2015年国内原油对外依存度为60%，2020年将进一步上升到64.5%。而国内原油产量基本上在2亿吨左右，远不能满足国内需求。因此，提高国内油田的采出率和产量更显得日益重要。 目前，世界上已形成四大三次采油技术系列，即化学驱、热力驱、注气驱和微生物驱。化学驱包括聚合物驱、表面活性剂驱、碱驱及其复配的二元/三元复合驱、泡沫驱等。 2007年世界三次采油产量前5名的国家为美国、加拿大、委内瑞拉、中国和印尼。中国石油1996年三次采油的产量为359万吨，2000年达到1050万吨，此后连续7年保持在1000万吨以上；中石化三次采油产量由2000年的312万吨上升为2007年的542万吨。 国内聚合物驱技术在1996年实现了工业化。“十五”期间，大庆油田形成了以重烷基苯磺酸盐为主剂的“碱＋聚合物＋表面活性剂”二元复合驱技术，胜利油田则形成“聚合物＋表面活性剂”的无碱二元复合驱技术。 三次采油用表面活性剂绝大部分是磺酸盐及羧酸盐，常用的有石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、重烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐、α-烯烃磺酸盐等。其中，C14～C16的重烷基苯磺酸盐可与中国大多数油田的原油形成超低界面张力体系，因而成为重要的驱油用表面活性剂。 2006年11月，抚顺洗化厂驱油用烷基苯精制装置改造实现工业化，为大庆油田提供生产驱油剂用表面活性剂的原料——重烷基苯。2010年10月抚顺洗化厂烷基苯装置改造后，驱油用烷基苯的产量又提高到2万吨/年，以满足大庆油田生产驱油剂的需要。 中石化胜利油田也曾采用重烷基苯磺酸盐与石油磺酸盐复配，生产复合驱油剂应用于胜利油田的三次采油中。随着三次采油技术的应用推广，驱油用烷基苯的需求量将随之增长。 4.1.3 制缓蚀剂 以精制的重烷基苯磺酸为基本原料，采用不同碱金属和碱土金属，可制备重烷基苯的钠盐、钙盐、锌盐、镁盐、锂盐和钡盐，但有些工艺还不太成熟。重烷基苯磺酸钡与重烷基苯磺酸钠相比是一种新型油溶性的缓蚀剂，代替石油磺酸钡用于各种防锈油脂的调配。它对各种金属均有防锈和抗盐雾性能，可广泛用于机械产品工序间和长期封存的防锈油，其中用于脱水系列的水膜置换型防锈产品，有极好的脱水、脱液作用。但价格较贵，推广应用受到一定限制。 4.1.4 润滑油添加剂 重烷基苯经过分馏除去轻组分及重组分，其中C13到C19的重烷基苯适合润滑油添加剂的生产。分馏后的重烷基苯经活性白土、活性炭精制后再经过发烟硫酸的釜式磺化或三氧化硫气相磺化，生产出重烷基苯磺酸。重烷基苯磺酸再经过精制、中和、钙化等工序，即可生产以上各种牌号的润滑油清净分散剂系列产品。目前已经作为原料被清净分散剂生产厂家广泛使用。 合成石油磺酸钙的生产工艺1984年由