激光拉曼效应及应用实例要点.docVIP

激光拉曼效应及应用实例 摘要：本文介绍了拉曼效应基本理论、发展历程和技术特点，拉曼光谱图所包含的信息、拉曼光谱定量检测分析流程。并以苹果、猕猴桃为研究对象，以其表面上的蚜实净和哒螨灵等农药作为检测对象，应用拉曼光谱检测技术进行检测研究。 关键词：拉曼光谱，苹果，猕猴桃，蚜实净，哒螨灵 水果果皮和农药都有各自的分子成分，因此，对应的拉曼光谱也具有各自的特征峰值。为了检测水果表面农药残留，首先对获取的无蚜实净和哒螨灵残留的果皮样品的拉曼光谱图进行特性研究，得出特征位移，然后再对有不同浓度农药残留的水果果皮进行拉曼光谱采集和特征分析。 拉曼效应 1.1拉曼效应基本原理 光照射到物质上会发生弹性散射和非弹性散射两种情况。弹性散射的散射光是与激发光波长相同的成分，光子与物质分子的碰撞不发生能量交换，非弹性散射的散射光有比激发光波长长的和短的成分，光子与物质分子的碰撞过程中，将一部分能量给予分子或从分子处得到能量，统称为拉曼效应。 拉曼光谱是研究分子振动的一种光谱方法 ,与红外光谱具有不同的原理和机制 ,类似的结构信息 ,可以用来鉴定分子中存在的官能团，检测物质分子的振动和转动能级，这两种光谱俗称姊妹谱。红外光谱是单光子吸收过程，它取决于分子的偶极矩变化 ,而拉曼光谱则可以看成是一种吸收-发射的双光子过程，由分子极化率变化诱导的 ,它的谱线强度取决于相应的简正振动过程中极化率的变化的大小。在分子结构分析中 ,拉曼光谱与红外光谱是相互补充、相互配合的。拉曼光谱能很好地表现一些在红外光谱仪中无法检测的信息。拉曼效应用虚的上能级概念表示为： 图1.1 拉曼效应 1.2拉曼光谱检测原理 拉曼（Raman）过程就是光被分子的非弹性散射过程，非弹性散射过程是两个碰撞体之间有能量传递的一种散射，在Raman散射中，光可能通过使分子的一个或几个（转动的或振动的）简正方式激发而将能量传给分子，也可以从分子已激发的简正方式获得能量。由于分子的内简正方式是量子化的，所以传递的能量被限定为一定的份额，从而散射光中包含一些与入射频率偏离若干分立量的频率成分，检测和记录这种散射光的频率组成就构成了该物质的拉曼光谱。 拉曼光谱基于一种光的散射现象，频率为v0 光进入介质时，除被介质吸收、反射和透射外，还有一部分偏离主要的传播方向，这种现象称为光散射，散射光按频率分为三类： （1）频率仍为v0 （波数变化） 称为瑞利(Rayleigh)散射. （2）频率改变较大（）称为拉曼散射，是1928年印度科学家发现的。 （3）频率改变很小（ ）称为布里渊（Brillouin）散射. 这三类散射光的强度差别很大，瑞利散射最强，一般为入射光强的数量级;拉曼散射最弱，最强的拉曼线也只有瑞利散射强度的 数量级，为入射光强的 数量级。 图1.2 瑞利散射和拉曼散射的能量转移图 拉曼散射光频率v相对于入射光频率的偏移，即拉曼光谱的频移v，是拉曼光谱的一个重要特征量。拉曼散射的频移量多数在之间，这是因为拉曼散射是由于分子振动能态间的跃迁造成的，用能级概念很容易说明生产拉曼频移的定性图像。分别表示两个振动能级。如果为振动基态，由于入射光子与分子的作用，使分子从低振动能级跃迁到较高的中间能态，再从中间能态回到较低的振动能态，光子不但改变了方向，而且能量也发生变化。根据能量守恒原理得到 如果分子起始时已经处于激发态，同理有 在拉曼光谱中，把分别称为斯托克斯（Stokes）线和反斯托克斯（Anti-Stokes）线。拉曼光谱图中以为坐标原点，以为横坐标，并把斯托克斯线的频移算作正的，则拉普线的位置与无关，而斯托克斯线的位置对于坐标原点是对称的。 1.3拉曼谱图包含信息 拉曼光谱的横坐标：拉曼位移(cm-1)或波数，即入射光与散射光的频率差；它与物质结构成份相关，和入射光频率（波长）无关，可以给出物质特定的结构信息。拉曼光谱的纵标：光子计数(cnt)或每秒光子计数(cnt/sec)，表征信号的强度。拉曼频率：提供物质的组成、结构、形态。拉曼峰强度：正比于浓度[22]。 图 1.3 拉曼光谱示例图 2.拉曼光谱检测与预处理 2.1实验材料 实验样品：新鲜的苹果、猕猴桃。 实验农药：1.江苏克胜集团股份有限公司市售可湿性粉剂蚜实净（有效成分10%） 2.山东邹平农药有限公司市售可湿性粉剂哒螨灵（有效成分20%）。 2.2实验仪器 1.本实验用的是共焦显微拉曼光谱仪，仪器的光路结构如图 3-1 所示： 图2.1 共聚焦拉曼光谱仪光路示意图