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第七章 化学反应速率 首 页 难题解析 学生自测题 学生自测答案 章后习题答案 难题解析 [TOP] 例7-1 在酸的存在下蔗糖的反应中，偏光计的读数?t如下： t/(min) 0 30 90 150 330 630 ? ?t 46.57 41.00 30.75 22.00 2.75 -10.00 -18.75 这个反应是一级反应，求反应速率常数。 解1 对一级反应，不仅反应物的浓度本身，如果有和浓度成比例的量，则可以用来代替浓度。?t是蔗糖溶液的偏振面转过的角度，在t = 0时溶液中只存在蔗糖，在t = ?时蔗糖应该完全消失，而在公式lncA=lncA0-kt中，和cA0成比例的量是?0-??，和cA成比例的量是?t-?∞，因此可以用ln(?t-??)=ln(?0-??)-kt计算各时刻的k。 解2 采用作图法，以lg(?t-??)对t作图，得一直线，其斜率b = -k/2.303。 t/min 0 30 90 150 330 630 ?t-?? 65.32 59.75 47.50 40.75 21.50 8.75 lg(?t-??) 1.815 1.776 1.677 1.610 1.332 0.942 则k = -2.303?b 又b = - 0.00139，所以 k = 2.303?0.00139 = 3.20?10-3min-1 例7-2科学工作者已经研制出人造血红细胞。这种血红细胞从体内循环中被清除的反应是一级反应，其半衰期为6.0h。如果一个事故的受害者血红细胞已经被人造血红细胞所取代，1.0h后到达医院，这时其体内的人造血红细胞占输入的人造血红细胞的分数是多少？ 解 对于一级反应， 根据一级反应积分速率方程式，即可计算所求人造血红细胞分数。 例7-3 尿素的水解反应为 CO(NH2)2 + H2O ??2NH3 + CO2 25?C无酶存在时，反应的活化能为120kJ? mol-1，当有尿素酶存在时，反应的活化能降为46 kJ? mol-1，反应速率为无酶存在时的9.4?1012倍，试计算无酶存在时，温度要升到何值才能达到酶催化时的速率？ 解 浓度一定时，反应速率之比也即速率常数之比 相关知识介绍 温度对反应速率的影响与活化能的大小有关。另外对同一反应而言温度较低时，速率常数受温度的影响比在温度较高时显著，这可从以下例子中说明。 例 若反应1 Ea1 = 103.3 kJ? mol-1 A1 = 4.3?1013s-1 反应2 Ea2 = 246.9 kJ? mol-1 A2 = 1.6?1014s-1 把反应温度从300K提高到310K，反应1和反应2的速率常数各增大多少倍？ 把反应2的反应温度从700K提高到710K，反应速率常数将增大多少倍？ 解 (1) 通过 k = Ae -Ea/RT 计算得：反应1在300K时的k1 = 4.5?10-5s-1 在310K时的k1’ = 1.7?10-4s-1 反应2在300K时的k2 = 1.7?10-29s-1 在310K时的k2’ = 4.1?10-28s-1 可见在A相差不大的情况下，活化能不同的反应，其反应速率常数随温度的变化差别很大，活化能较小的反应1，温度升高10K，速率常数增大约3.8倍，而活化能较大的反应2，温度同样升高10K，速率常数却增大24倍 当温度从700K升至710K时，反应2的速率常数分别为： k（700K）= 6.0?10-5s-1 k（710K）= 1.1?10-4s-1 可见对同一反应2，从较低温度300K升至310K时，反应速率增加24倍，而从较高温度700K升至710K时，同样升高10K，反应速率仅增加1.8倍。 学生自测题 [TOP] 判断题 选择题 填空题 问答题 计算题 一、判断题（对的打√，错的打×，共10分） 1. 对同一反应，用反应进度表示时不论用何种物质(反应物或产物)来表示反应速率，其数值大小是一样的。 ( ) 2. 某反应A??B，当A浓度增加1倍时，反应速率也增加1倍，则该反应必为一级反应。 ( ) 3. 浓度增加，活化分子分数增加，所以反应速率加快。 ( ) 4. 温度升高，分子的碰撞频率增加，所以反应速率加快。 ( ) 5. 质