热统期末考重点和daan(手打,如有遗漏请相互告知).docVIP

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热统期末考重点和daan(手打,如有遗漏请相互告知)

热力学,统计 第一章: 热力学第零定律 P18 热力学第一定律 P27 卡诺循环: P30 热力学第二定律: P32 不可逆过程: P41 [例] P43 [例一] P45 [例三] P49 1.14 第二章: P55 [例一] P61 [例一] P73 习题2.2 P73 习题2.3 P73习题2.4 第三章: P76 热动平衡的判据 P82 单元系的复相平衡条件 P84 单元复相系的平衡性质 第四章: P129 热力学第三定律: P133习题4.3 第六章: P178 等概率原理: P187 三种分布关系: P188习题6.2 P188习题6.3 第七章: P200 能量均分原理: P222 习题7.9 P222 习题7.16 热力学第零定律:如果那么 P18 热力学第一定律:能量或者说 P27 卡诺循环:卡诺循环包含四个过程,一、等温膨胀过程,二、绝热四绝热 其中 , W= R(T1-T2) 所以转化率为η=W/Q1==1- P30 热力学第二定律: 克氏表述不可能 开氏表述:不可能 P32 不可逆过程:如不论 P41 [例]一理想气体,经体积 解:气体)A=CVlnT+nRlnVA+S0 在终态的熵变为 SB=CVlnT+nRlnVB+S0 过程前后的熵变为SB -SA = 如果1,有SB -SA0,过程 如果1,有SB -SA0,过程 P43 [例一]热量Q从高温热源T1,传到求 解:总的设想温度过程可得 同样的方法,通过 在所设想的可逆过程前后,两个Q() P45 [例三]理想气体初态温度为T,体积为VA,经求 解:气体)A=CVlnT+nRlnVA+S0 在终态的熵变为 SB=CVlnT+nRlnVB+S0 过程前后的熵变为SB -SA = 由于1,故SB -SA0,这说明理想气体的绝热自由膨胀过程是一个不可逆过程。 P49 1.14试根据热力学第二定律证明两条绝热线不能相交。 解:假设在 p-v图中两条绝热线交于C点,如图所示。设想一等温线与 [ 两条绝热线分别交于A 点和B 点(因为等温线的斜率小于绝热线的斜率,这样的等温线总是存在的),则在循环过程ABC 中,系统在等温过程 AB中从外界吸取热量Q ,而在循环过程中对外做功 W,其数值等于三条线所围面积(正值)。循环过程完成后,系统回到原来的状态。根据热力学第一定律,有:W=Q。 这样一来,系统在上述循环过程中就从单一热源吸热并将之完全转变为功了, 这违背了热力学第二定律的开尔文说法,是不可能的。 因此两条绝热线不可能相交。 P55 [例一]求证绝热压缩系数kS与T之比 解: P61 [例一]以T,P为状态参量,求熵) 解:1mol理想气体的物态方程为PVm=RT, 由物态方程得, 代入式(2.4.10) P73 2.2设一物质的物态方程具有以下形式,试证明其内能与体积无关。 解:由: ,故()V=. 根据式(2.2.7): ()T =-p 所以()T = =0 这就是说,如果物质具有形式为的物态方程,则物质的内能与体积无关,只是温度T的函数. P73 2.3求证:(a) 0 (b) 0 证: (a)焓的全微分为: 等H过程: ()H=-0 (V0; T0) (b)内能的全微分为: ; ()U=0. P73习题2.4已知 =0 , 求证 =0。 解: 由式(2.2.7)得: =-p; 又 =0 ;得 ====0 ∵ ≠0 ; =0。 P76 热动平衡的判据 熵判据:在孤立系统,则该状态的熵就具有最大值,是稳定如果该状态 因此孤立系统处在稳定平衡状态的必要和充分条件是: 将S作泰勒展开,准确有 ,且时,熵函数可得到平衡条件,由可得到平衡的稳定性条件,如果则其中其他 自由能判据和吉布斯函数判据: 等温等容系统处在稳定平衡状态的必要和充分条件为, 将准确到, 由和可以确定平衡条件和平衡的稳定性条件。 (2), 将G准确到, 由和可以确定平衡条件和平衡的稳定性条件。 热动平衡条件和平衡稳定性条件(唉呀妈呀太长了,自行 P82 单元系的复相平衡条件(唉呀妈呀太长了,自行 P84 单元复相系的平衡性质(唉呀妈呀太长了,自行 P129 热力学第三定律:不可能 P133习题4.3二元理想溶液具有下列形式的化学势: 其中gi(T, P)为纯i组元的化学势,xi是溶液中i组元的摩尔

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