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第二讲 热力学第一定律
§2.1 改变内能的两种方式
热力学第一定律
2.1.1、作功和传热
作功可以改变物体的内能。如果外界对系统作功W。作功前后系统的内能分别为、,则有
没有作功而使系统内能改变的过程称为热传递或称传热。它是物体之间存在温度差而发生的转移内能的过程。在热传递中被转移的内能数量称为热量,用Q表示。传递的热量与内能变化的关系是
做功和传热都能改变系统的内能,但两者存在实质的差别。作功总是和一定宏观位移或定向运动相联系。是分子有规则运动能量向分子无规则运动能量的转化和传递;传热则是基于温度差而引起的分子无规则运动能量从高温物体向低温物体的传递过程。
2.1.2、气体体积功的计算
1、准静态过程
ABhh
A
B
h
h
图2-1-1
对于一定质量的气体,其准静态过程可用图、图、图上的一条曲线来表示。注意,只有准静态过程才能这样表示。
2、功
在热力学中,一般不考虑整体的机械运动。热力学系统状态的变化,总是通过做功或热传递或两者兼施并用而完成的。在力学中,功定义为力与位移这两个矢量的标积。在热力学中,功的概念要广泛得多,除机械功外,主要的有:流体体积变化所作的功;表面张力的功;电流的功。
图2-1-2(1)机械功
图2-1-2
有些热力学问题中,应考虑流体的重力做功。如图2-1-1所示,一直立的高2h的封闭圆筒,被一水平隔板C分成体积皆为V的两部分。其中都充有气体,A的密度较小,B的密度较大。现将隔板抽走,使A、B气体均匀混合后,重力对气体做的总功为
AB图
A
B
图2-1-3
我们以气体膨胀为例。设有一气缸,其中气体的压强为P,活塞的面积S(图2-1-2)。当活塞缓慢移动一微小距离时,在这一微小的变化过程中,认为压强P处处均匀而且不变,因此是个准静态过程。气体对外界所作的元功,外界(活塞)对气体做功,当气体膨胀时>0,外界对气体做功W<0;气体压缩时<0,外界对气体做功W>0。
如图2-1-3所示的A、B是两个管状容器,除了管较粗的部分高低不同之外,其他一切全同。将两容器抽成真空,再同时分别插入两个 O 图2-1-4?VBPADC水银池中,水银沿管上升。大气压强皆为
O
图2-1-4
?
V
B
P
A
D
C
准静态过程可用p-V图上一条曲线来表示,功值W为p-V图中过程曲线下的面积,当气体被压缩时W>0。反之W<0。如图2-1-4所示的由A态到B态的三种过程,气体都对外做功,由过程曲线下的面积大小可知:ACB过程对外ABCDF图2-1-5
A
B
C
D
F
图2-1-5
(3)表面张力的功
液面因存在表面张力而有收缩趋势,要加大液面就得作功。设想一沾有液膜的铁丝框ABCD(图2-1-5)。长为 2αl的力作用在BC边上。要使BC移动距离△x,则外力F作的功为
W=F△x=2αl△x=α△S。
式中α为表面张力系数,α指表面上单位长度直线两侧液面的相互拉力,△S指BC移动中液膜两个表面面积的总变化。外力克服表面张力的功转变为液膜的表面能。
由此可见,作功是系统与外界相互作用的一种方式,也是两者的能量相互交换的一种方式。这种能量交换的方式是通过宏观的有规则运动来完成的。我们把机械功、电磁功等统称为宏观功。
2.1.3、热力学第一定律
当系统与外界间的相互作用既有做功又有热传递两种方式时,设系统在初态的内能,经历一过程变为末态的内能,令。在这一过程中系统从外界吸收的热量为Q,外界对系统做功为W,则△E=W+Q。式中各量是代数量,有正负之分。系统吸热Q>0,系统放热Q<0;外界做功W>0,系统做功W<0;内能增加
△E>0,内能减少△E<0。热力学第一定律是普遍的能量转化和守恒定律在热现象中的具体表现。
2.1.4、 热量
当一个热力学系统与温度较高的外界热接触时,热力学系统的温度会升高,其内能增加,状态发生了变化。在这个状态变化的过程中,是外界把一部分内能传递给了该系统,我们就说系统从外界吸收了热量。如果系统与外界没有通过功来交换能量,系统从外界吸收了多少热量,它的内能就增加多少。热量是过程量。
做功和传递热量都可以使系统的内能发生变化,但它们本质上是有区别的,做功是通过物体的宏观位移来完成的,是通过有规则的运动与系统内分子无规则运动之间的转换,从而使系统的内能有所改变;传递热量是通过分子之间的相互作用来完成的,是系统外物体分子无规则运动与系统内分子无规则运动之间的传递,从而使系统的内能有所改变。为了区别起见,我们把热量传递叫做微观功。
2.1.5、气体的自由膨胀
气体向真空的膨胀过程称为气体的自由膨胀。气体自由膨胀时,没有外界阻力,所以外界不对气体做功W=0;由于过程进行很快,气体来不及与外界交换热量,可看成是绝热过程Q=0;根据热力学第一定律可知,
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