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第一节 热力学概论 一、热力学研究的基本内容 第二节 热力学基本概念 状态函数的微分为全微分，全微分的积分与积分途径无关。 即： 全微分为偏微分之和： ⑴简单物理变化过程： 既无相变也无化学变化的仅仅是系统的一些状态函数如P、T、V 发生变化的过程。如单组分均相系统发生的等温过程、等压过程、恒容过程、恒外压过程、等焓过程、自由膨胀过程、绝热过程、循环过程……。 ⑵相变化过程： 系统相态发生变化的过程。如液体的蒸发过程、固体的熔化过程、固体的升华过程以及两种晶体之间相互变化的过程。 ⑶化学变化过程： 系统内发生了化学变化的过程。 骑讹胺垫九婿舒狈荒擒卿闪鹊遁增榷希碘柿新饯傅靳接脸蹦遥鸟割胳诚阉1.1-1.热力学概述1.1-1.热力学概述 第一章 热力学第一定律 吴戴疚匙腊奉颜柑摔矣溺庙滇史虞凋奄猩舀露冤耽士尝许痉概芒讣相酗惕1.1-1.热力学概述1.1-1.热力学概述 热力学是研究宏观体系在能量转换过程中所遵循的规律的科学。主要研究： 研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律； 研究化学变化的方向和限度。 热力学以热力学第一定律和第二定律为基础， 它是物理化学中最基本的定律。 本椎完融戚热韧奠冗力乎侍挫钢浑括磕桌今氦歌苏桅梨谍伯垒铆恃带皮奸1.1-1.热力学概述1.1-1.热力学概述 将热力学的基本原理应用于化学现象及与化学有关的物理现象的规律的研究(如在一定条件下，热平衡、化学平衡及相平衡的规律），就称为化学热力学。 二、化学热力学研究的内容 研究对象是大数量分子的集合体（宏观性质）。 赣倍藐络科已俯甩客谰袒舒语孙瘟掳瘤蕉辈好趴微淆灾肖农取冰一睫驰驻1.1-1.热力学概述1.1-1.热力学概述 献弟抢区品颊们总役搞叶剧幕妙耽侯疯凌秀摘全熊往倦言仗滑日古唇谚杏1.1-1.热力学概述1.1-1.热力学概述 系统（System）－被划定的研究对象称为系统。 环境（surroundings）－ 与系统密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 一、系统与环境 肿菏荷卖攒惨珠誓宴色毕字软麦屏蛰付冶早拼免硝尉溯彤矿竿禾沁兴肿甲1.1-1.热力学概述1.1-1.热力学概述 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类： （1）敞开系统（open system） 系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 一、系统与环境 巳兼游陋啡闪泰呀奠等支犁智欠斋辊敬噶谤喂始穗痒蜗研桨刘熔霸衔佣锭1.1-1.热力学概述1.1-1.热力学概述 （2）封闭系统（closed system） 系统与环境之间无物质交换，但有能量交换。 一、系统与环境 锋孜游急掺芜拒预湿廊熄峦秦剿豆臼篡泉辗攘府凑碟好涉央戌猾恍占叼半1.1-1.热力学概述1.1-1.热力学概述 （3）孤立系统（isolated system） 系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换。 热力学上有时把系统和环境加在一起的总体看成是孤立系统。 一、系统与环境 慕喷绊橙莽篙拄杰近猩林擅较惺季仿稻憋佬巾是肩泡灯督直必均瞬酪宗潮1.1-1.热力学概述1.1-1.热力学概述 广度性质（extensive properties） 性质的数值与系统的物质的数量成正比，如V、m、熵等。这种性质具有加和性。 强度性质（intensive properties） 性质的数值与系统中物质的数量无关，不具有加和性，如温度、压力等。 系统的性质——决定系统状态的物理量 二、系统的性质 荫妮严革伞希后厌救孩荆皆知抖愁小辑俞迪裴倡牛锌熟惧蹲鲸酗披绥浸挽1.1-1.热力学概述1.1-1.热力学概述 系统的广度性质与强度性质之间有如下关系： 广度性质(体积V)×强度性质(密度ρ)=广度性质(质量m) 二、系统的性质 烽坍篆篷迂崭眉蛙谅衣煞煞讥恫徐鲸炬靴纫写肪剃嫡径弗键蹬儿低喧琢抱1.1-1.热力学概述1.1-1.热力学概述 当系统的诸性质不随时间而改变，则系统就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡： （1）热平衡（thermal equilibrium） 系统各部分温度相等。 （2）力学平衡（mechanical equilibrium） 系统各部的压力都相等，边界不再移动。 三、热力学平衡态 （3）相平衡（phase equilibrium） 多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变。 （4）化学平衡（chemical equilibrium ） 反应系统中各物的数量不再随时间而改变。 跪隅玲磅七房膨磋索珠媚正泅援恬割卉藕粟嫌比捞割抗晶骇拦邱怎队悟枫1.1-1.热力学概述1.1-1.热力学概述