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无机材料物理化学复习解读
第一章 第二章 (1) 平行六面体的对称性应符合整个空间点阵的对称性。 (2) 在不违反对称的条件下,应选择棱与棱之间的直角关系为最多的平行六面体。 (3) 在遵循前两条的前提下,所选的平行六面体之体积应为最小。 (4) 当对称性规定棱间交角不为直角时,在遵循前三条的提下,应选择结点间距小的行列作为平行六面体的棱,且棱间交角接近于直角的平行六面体。 在空间格子中,按选择原则选取的平行六面体称为单位平行六面体。它的三根棱长 a、b、c 以及三者相互间的夹角α、β、γ是表征其形状和大小的一组参数,做单位平行六面体参数或点阵参数。 第三章 2)当熔体中R2O含量较高时,熔体中硅氧负离子团接近最简单的[SiO4]形式,同时熔体中有大量O2-存在,[SiO4]四面体之间主要依靠R-O键力连接,这时作用力矩最大的Li+就具有较大的粘度。在这种情况下,R2O对粘度影响的次序是Li+Na+K+ 。 §3-3 玻璃的通性 一、各向同性 二、介稳性 三、熔融态向玻璃态转化的过程是可逆与渐变的 四、熔融态向玻璃态转化时物理、化学性质随温度 变化的连续性 二者都与过冷度 △T有关 第四章 第五章 ※固体表面的特征 1、固相表面的不均一性 (1)由于晶体是各向异性的,因而同一个晶体可以有许多性能不同的表面。 (2)同一种固体物质由于制备和加工条件不同也会有不同的表现性质。 (3)实际晶体的表面由于晶格缺陷,空位或位错,而造成表面的不均一性。 (4)由于表面会吸附外来原子而引起固体表面的不均一性。 固体表面的不均一性,使固体表面的性质悬殊较大,从而增加了固体表面结构和性质研究的难度。 * 由于固体表面质点排列的周期重复性中断,使处于表面边界上的质点力场对称性破坏,表现出剩余的键力,这就是固体表面力场。 在晶体内部,质点处在一个对称力场中。但在晶体表面,质点排列的周期性重复中断,表面上的质点一方面受到内部质点的作用,另一方面又受到性质不同的另一相中物质分子(原子)的作用,使表面质点的力场对称性被破坏,表现出剩余的键力,这就是固体表面力的来源。 表面力可分为:范德华力、长程力、静电力、毛细管表面力、接触力等。 2、表面力场 * 二、按点缺陷产生原因划分: (1)热缺陷:热振动使一部分能量较大的原子离开平衡位置造成的缺陷。 (2)杂质缺陷:由于外来原子进入晶体而产生的缺陷,破坏了原子有规则的排列,引起周期势场的改变。 (3)非化学计量结构缺陷:有一些化合物,它们的化学组成会明显地随着周围气氛的性质和压力的大小的变化而发生组成偏离化学计量的现象,这一类缺陷是生成n型、p型半导体的重要基础。又称为电荷缺陷。 4.1.1 热缺陷的基本类型 弗仑克尔Frankel缺陷 点缺陷形成的热力学平衡 点阵点原子 间隙点原子 空位 晶体表面原子 + 产生或迁移 复位 肖特基 Schottky缺陷 (1)弗仑克尔Frankel缺陷 特点-空位和间隙成对产生;填隙原子与空位是等量的。 从能量角度分析: 例:纤锌矿结构ZnO晶体,Zn2+ 可以离开原位进入间隙。 (2)肖特基 Schottky缺陷 正常格点的原子由于热运动跃迁到晶体表面,在晶体内正常格点留下空位。 Schottky缺陷形成的能量小于Frankel 缺陷形成的能量,因此对于大多数晶体来说,Schottky 缺陷是主要的。 特点—— 形成—— 从形成缺陷的能量来分析—— 对于离子晶体,为保持电中性,正离子空位和负离子空位成对产生,晶体体积增大 4.2 非热力学平衡态点缺陷 为了改善材料的某些物理性能,可在晶体材料中引入额外的点缺陷,常见的方法如下: (1)淬火:对金属较为适用(淬火速率可提高到104~105 ℃/s);对于非金属晶体而言,快速淬火所产生的温度梯度足以引起晶体的明显变形,甚至断裂,一般不宜采用这种方法提高其点缺陷浓度。 (2)辐照:不同的辐照粒子其能量并不一样,引起点缺陷的能力相差明显;当辐照作用于金属材料时,只有将金属原子由正常的格点位置打出才能形成点缺陷;在离子化合物中,辐照粒子将电子激发后,离子间的相互排斥可形成离子空位的点缺陷。 (3)离子注入:用高能离子轰击材料将其嵌入近表面区域的一种工艺。在制备某些合金材料时,不溶的合金元素只有借助离子注入技术才能实现合金化。 (4)非化学计量:晶体材料的化学组分偏离原整数的化学计量比。如:在真空炉内金红石晶体(TiO2)发生还原可得非化学计量晶体(TiO2-x) (5)塑性形变:金属的冲压、拉、轧等工艺,在低
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