有色冶金铜解读.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * 铜矿石浸出的基本原理 298K、373K、423K下Cu-H2O系的电位-pH值图 1）氧化铜、氧化亚铜稳定存在的区域，据此可确定浸出铜氧化矿的条件； 2）铜稳定存在的区域，据此可确定防止铜腐蚀的条件； 3）Cu2+稳定存在的区域，据此可确定铜的浸出条件； 4）选择氧化剂和还原剂。 对于硫化矿，则采用MS-H2O系的φ-pH图来确定其浸出条件。 * 从电位－pH图可以得到哪些信息？ 1）酸性浸出 铜矿浸出常用的浸出剂是硫酸。硫化矿需经硫酸化焙烧后浸出；氧化铜矿直接浸出。 * 浸出体系的选择 2）细菌浸出 细菌冶金是从低品位难选硫化矿、半氧化矿中提出铜的一种可行方法。 细菌主要为氧化亚铁硫杆菌，其可在许多金属离子存在和pH为1.5-3.5条件下生存和繁殖，并且产生一种酶素，该酶素是Fe2+和S氧化的催化剂。 细菌浸出可采用就地浸出、堆浸两种方法，浸出周期长。 细菌浸铜的两种方法：一是细菌直接浸出；二是细菌将矿中的硫和铁转变成H2SO4和Fe2(SO4)3，然后与铜矿物反应。 * * 细菌浸出的过程： 3）氨浸出 浸出剂为氨和氨盐的水溶液，适用于处理碱性脉石如CaO、MgO含量高的铜矿石。 氨浸法的优点：氨不与脉石作用，所得浸出液比较纯。 * 1）槽浸 槽中浸出剂为50-100 g/L的H2SO4 ，浸出液铜浓度较高，可直接电积铜。 * 浸出方式 2）搅拌浸出 在浸出槽中加装搅拌装置，浸出剂为50-100 g/L的H2SO4 ； 相比槽浸速度快、浸出率高；但设备能耗较高。 * 3）堆浸 堆浸前矿石需先破碎；氧化铜矿堆浸浸出率一般为85%左右； 堆浸时间较长。 * 4）就地浸出 又称地下浸出； 用于处理矿山的残留矿石或未开采的氧化铜矿和贫铜矿。 * 5）加压浸出 用于浸出在常温常压下难以有效浸出的矿物； 浸出效率较高。 * 卧式加压釜 1）电积法 电积与电解精炼的区别在于一是采用不溶阳极（Pb-Sb合金板）；二是随着电积的进行，电解液中Cu2+浓度不断下降，而硫酸浓度不断增大。 * 从浸出液中回收铜 杂质在电积过程中的行为 Co、Zn、Ni、Mn等比Cu更负电性，当浓度不高时，不能在阴极析出； As、Sb、Bi等电位与铜相近，但由于浓度很低，也不易在阴极上析出； 电解液中的Fe是最有害的杂质。 * 由于铁的上述反应，使得电积的电流效率降低。 * 2）溶剂萃取法 先萃取，使铜进入有机相，再电积，最后反萃。 * 3）置换法 优点是简单、有效、可靠、投资少； 缺点是成本高，产出的铜纯度低，需进一步精炼。 Fe + CuSO4 = FeSO4 + Cu 1）中和法 分三段进行：脱酸除铁、回收铜、回收钴。 * 废液处理 (1) 脱酸除铁：石灰乳为中和剂，同时加入锰粉 * (2) 回收铜：进一步用石灰乳中和，铜即碱式盐的形式沉淀 (3) 回收钴、镍：所得钴、镍、锌渣进一步处理 2）电积脱铜法 在电解槽中电积，得含铜80%的海锦铜。有剧毒的H3As气体析出，注意防毒。 * 废液处理 3）氨水中和－脂肪酸萃取法 将废液加胶脱硅，用氨水中和得萃前原液，再用氨皂全萃，然后依次后萃，得到的钴液送去提钴，铜液单独电积提铜。 此法不产生废渣，氨水以硫铵形式回收。 1）氰化浸出：提取Au 2）置换提Au 3) 熔炼精金锭 * 废渣处理 本章终 * 复习 1 铜的基本知识 2 造锍(冰铜)熔炼的原理及方法 3 冰铜吹炼 4 粗铜火法精炼 5 铜的电解精炼 6 铜的湿法冶金 * * * * * * * * * * * * 2.5 粗铜的火法精炼 2.5.1 火法精炼的目的 除去粗铜中的一部分杂质（对氧亲合力较大的杂质如Zn、Fe、Pb、Sn、As、Sb、Ni等），为电解精炼提供合格的阳极板。 * 2.5.2 基本原理 对氧亲和势的大小 Cu2O+Me=MeO+2Cu Cu2O起氧传递剂的作用，杂质的氧化主要通过与溶解在铜中的Cu2O反应来实现。 * * Cu-O系相图 从理论上说，杂质的氧化次序可按杂质对氧的亲和力大小粗略判断，但实际精炼过程中，杂质氧化的明显次序是不存在的，只是在某一时刻氧化程序不同而已。 杂质及其氧化物在铜中的溶解度越大则越难除去； 杂质对氧的亲和势越小则越难除去。 火法精炼过程中：Zn、Fe、S可除去90%-99%；Pb、Sn可除去20%-90%；As、Sb、Ni可