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CH1、概述 1.2 腐蚀频繁发生的原因:1) 对腐蚀防护重要性不了解、不重视;2)对实际存在的腐蚀程度不可预测;3)设计、选材、加工、装配、使用、维护不合理;4)防护层被损坏;5)使用部门与设计制造维护部门脱钩; 1.3 腐蚀的危害:1)直接损失;2)间接损失;3)人身事故和环境污染;4)阻碍新技术;5)浪费资源; CH1、概述 1.4 金属腐蚀分类:金属材料是现代最重要的工程材料,强度高、塑性好、耐腐蚀、耐磨损、导电导热性好、机械加工性好,但随着使用时间的增加,金属结构材料会受到损坏,最重要、最常见的损坏形式是断裂、磨损和腐蚀。 1.4.1???腐蚀的分类:可有多种分类方法1)根据腐蚀过程历程分:化学腐蚀和电化学腐蚀;2)根据腐蚀过程进行条件分:高温气体腐蚀(干腐蚀)和水溶液腐蚀(湿腐蚀);3) 根据产生腐蚀的环境状态分:自然环境腐蚀:大气、土壤、淡水、海水、微生物; 工业环境腐蚀:酸、碱、盐、工业水、熔盐、液态金属; ? ?4)? 根据腐蚀形态分(腐蚀的九种形态)(1)均匀腐蚀:表面上发生的比较均匀的大面积腐蚀(2)电偶腐蚀:两种或两种以上具有不同电位的金属接触时造成的腐蚀,电位低的为阳极加速腐蚀,电位高的为阴极被保护。(3)缝隙腐蚀:金属之间或金属和非金属之间的缝隙内发生的腐蚀,主要是有氧化膜或钝化层的金属或合金。(4)点蚀:金属表面上产生的针状、点状、小孔状的一种极为局部的腐蚀,是一种自催化过程。氧化性金属离子的氯化物是强烈的致点蚀剂,普通碳钢比不锈钢更耐点蚀。 (5)晶间腐蚀: 沿着晶粒边界发生的选择性腐蚀,一般是晶界能量更高、化学活性更强,晶界比晶粒腐蚀快得多。(6)磨蚀: 分为摩振腐蚀和冲刷腐蚀;在振动、滑动、冲刷及环境介质共同作用下所产生的腐蚀。表面呈现出麻点和沟纹。(7)应力腐蚀和氢脆: 机械拉应力和腐蚀介质的同时作用下导致材料腐蚀开裂以至破坏的现象。(8)腐蚀疲劳: 交变载荷和腐蚀介质的同时作用下导致腐蚀断裂。(9)高温氧化和热腐蚀: 高温气体氧化、高温溶液腐蚀。 金属腐蚀速度的表示方法 根据不同的腐蚀破坏性蚀的不同,由各种不同的评定方法。对于全面腐蚀来说,通常用平均腐蚀速度来评定。具体方法有失重法(增重法)、深度法和电流密度。 一、失重法和增重法 金属腐蚀程度的大小可用腐蚀前后的试样质量的变化来评定。失重法就是根据腐蚀后试样的质量的减小,用下式计算腐蚀速度: 金属腐蚀速度的表示方法 上式中,v失为腐蚀速度(g/m2.h),m0为试样腐蚀前的重量,m1为试样清除腐蚀产物后的质量(g),S为试样表面积(m2),t为腐蚀时间(h)。 腐蚀速度除了使用g/m2.h的单位外,还使用kg/m2.a、g/dm2.d、g/cm2.h、mg/dm2.d。还有mdd(mg/dm2.d)、gmd(g/m2.d). 金属腐蚀速度的表示方法 二、深度法 用质量变化不能把腐蚀深度表示出来。因此,可以采用把腐蚀速度换算成腐蚀深度的公式: 上式中,v深为以腐蚀深度表示的腐蚀速度,单位为mm/a。v失为腐蚀速度(g/m2.h), ρ为金属的密度,g/cm2。8.76为单位换算系数。 根据金属年腐蚀深度的不同,可将其耐蚀性按十级标准和三级标准分类。 金属腐蚀速度的表示方法 四、以电流密度表示的腐蚀速度法 电化学腐蚀中,阳极的溶解造成了金属的腐蚀。根据法拉第定律,阳极溶解每一当量的金属,通过的电量为1法拉第,即96500库仑。如果电流强度为I,通电时间为t,则通过的电量为It。阳极所溶解的金属量△m应该为: 金属腐蚀速度的表示方法 对于均匀腐蚀,整个金属表面积S可看成阳极面积,所以腐蚀电流密度为: icorr= I/S 得出腐蚀速度v失与腐蚀电流密度icorr 之间的关系: 由上式可知,腐蚀速度与腐蚀电流密度成正比。一般常用腐蚀电流密度来表示金属的电化学腐蚀速度。 2.1 金属电化学腐蚀热力学2.1.1 金属电化学腐蚀历程 在腐蚀介质中,大多数工业合金在热力学上是不稳定的,有自发腐蚀破坏的倾向,合金与介质作用生成金属氧化物、硫化物及盐,是冶金的逆过程,腐蚀反应的自由能的变化(ΔG)是负值,所以腐蚀过程自发进行、其逆过程冶金过程则需外界提供能量才能进行。自发过程的推动力是始末状态的能量差(如温度差、水位差、浓度差、电位差、化学位差等),自发过程的方向就是使这些差值减小的方向,过程的限度就是这种差值的消失。? 对于电池: (-)Zn∣ZnSO4(c1)‖ HCl∣H2 (Pt) (+) 负极: Zn = Zn 2+ + 2e 负极被氧化、阳极, 锌被腐蚀. 正极: 2
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