普通化学 大学化学第四章[精选].pptVIP

2003-3-10 第4章 电化学与金属腐蚀 教学基本要求 主要内容 §4-2 电极电势 §4-3电动势与电极电势在化学上的应用 * 1.了解原电池、电极电势的概念，能用能斯特方程式进行有关计算。 2.能应用电极电势的数据判断氧化剂和还原剂的 相对强弱及氧化还原反应自发进行的方向和程 度。了解摩尔吉布斯函数变?rGm与原电池电动 势、?rGm?与氧化还原反应平衡常数的关系。 3.联系电极电势的概念，了解电解的基本原理， 了解电解在工程实际中的某些应用。 4.了解金属腐蚀及防护原理。 （一）原电池 1. 原电池中的化学反应 2. 原电池的热力学 （二）电极电势 1. 标准电极电势 2. 电极电势的能斯特方程 （三）电动势与电极电势在化学上的应用 1. 氧化剂和还原剂相对强弱的比较 2. 氧化还原反应方向的判断 3. 氧化还原反应进行程度的衡量 （四）电解 1. 分解电压和超电势 2. 电解池中两极的电解产物 3. 电解的应用 （五）金属的腐蚀及防止 §4－1 原电池 4.1.1原电池中的化学反应 一、氧化还原反应中的基本概念 1、氧化数 概念：化合物中某元素的形式荷电数。 确定元素氧化数的规则 ①单质中，元素的氧化数为零； ②单原子离子中，元素的氧化数=电荷数； ③多原子离子中， 各元素的氧化数之和=电荷数； ④ 中性分子中，各元素的氧化数之和=0； ⑤ 化合物中，一般：H — +1（-1）； O — -2（-1，+1，+2）； 例如： CO CO2 CH4 C2H5OH 碳的氧化数 +2 +4 -4 -2 又如： S2O32- S2O82- S4O62- Fe3O4 硫和铁的氧化数 +2 +7 +5/2 +8/3 P I3 N I3 各元素的氧化数 +3 -1 -3 +1 因为电负性是 2.1 2.5 3.0 2.5 元素氧化数发生变化的反应就是氧化还原反应。 2、氧化还原反应 在化学反应过程中,?元素的原子或离子在反应前后氧化数发生了变化的一类反应。 氧化剂+还原剂 氧化产物+还原产物 在反应中得电子，化合价下降，氧化数降低，被还原，发生还原反应 在反应中失电子，化合价升高，氧化数升高，被氧化，发生氧化反应 氧化性的强弱：氧化剂氧化产物 还原性的强弱：还原剂还原产物 二、 原电池：将化学能转变为电能的装置 CuSO4+Zn ZnSO4+Cu ΔrGm 可分为:Cu2++2e- Cu 还原半反应 Zn-2e- Zn2+ 氧化半反应 y =-212.55kJ·mol-1 其中:高氧化值者 Cu2+、Zn2+ 称氧化态; 低氧化值者 Cu、 Zn 称还原态。 以Cu—Zn原电池为例 1、组成：两个半电池（电极导体 电极溶液）、金属导线、盐桥 盐桥的作用:沟通二溶液中的电荷保证反应继续进行。 2、根据检流计指针偏转方向知电流方向： Cu→Zn 可知,电势:Zn—低,Cu—高 因而电极名:Zn—负,Cu—正 3、电池符号（或图示） 规定：负在左，正在右；离子在中间，导体在外侧；固-液（或液-气）有界面（|），液-液有盐桥（‖） 如：（-）Zn∣Zn2+(c1)‖Cu2+(c2)∣Cu（+） （-）Pt∣Fe3+ (c1) ，Fe2+ (c2) ‖Cl- (c3) ∣Cl2(p)∣Pt（+） （-）Zn∣H2SO4∣Cu（+） 例1： 在稀H2SO4溶液中，KMnO4 和FeSO4发生以下反应： MnO4- + H+ + Fe2+ ? Mn2+ + Fe3++H2O 如将此反应设计为原电池，写出正