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有机合成单元 班级：09精细化学品生产技术 学号 姓名：谢保粮 指导老师：程传杰 日期：2011-6-12 十二烷基苯磺酸钠的合成工艺研究进展 09精细化学品的生产技术 谢保粮 十二烷基苯磺酸钠是当前国内外产量最大，用途最广的一种，也是我国合成洗涤剂活性物的主要品种。其化学式为. 是一种优良的表面活性剂。十二烷基苯磺化生产过程是随烷基苯原料的质量及磺化剂的种类不同而有差异。十二烷基苯磺酸钠三氧化硫气相磺化法合成工艺路线较为复杂，设备较为庞大，投资费用较高，但整个经济效果仍然是比较好的。 该反应的磺化剂为SO3，反应的副产物有砜，砜酐，多磺酸等，反应设备为双膜式磺化器，用电除雾器除去尾气。 十二烷基苯磺酸纳（LAS）是当今全球范围合成洗涤剂中应用最广泛且用量最大的表面活性剂。我国自生产合成洗涤剂以来，LAS一直位于所用表面洗涤剂之首，而且据我国洗涤用品发展规划，合成洗涤剂的主要活性物仍以LAS为主。十二烷基苯磺酸钠的市场占有率仍然很高。 关键字：LAS 三氧化硫气相磺化法 电除雾器 双模式磺化器 1 十二烷基苯磺酸钠的基本性质和用途 十二烷基苯磺酸钠是一种性能优良的合成阴离子表面活性剂，它比肥皂更易溶于水，是一种黄色油状液体。~40%，无机盐含量为5%~10%（SO3磺化制得的产品小于1%），pH值为7~8，不皂化物小于3%（以100%活性物计算），其余为水。现在我国也有少量粉状烷基苯磺酸钠。易起泡由于它的泡沫粘度低所以泡沫易于消失。它有很好的脱脂能力并有很好的降低水的表面张力和润湿、渗透和乳化的性能。它的化学性质稳定，在酸性或碱性介质中以及加热条件下都不会分解。与次氯酸钠过氧化物等氧化剂混合使用也不会分解。它可以用烷基苯经过磺化反应制备，原料来源充足，成本低，制造工艺成熟，产品纯度高。因此自1936年由美国国家苯胺公司开始生产烷基苯磺酸钠以来，迄今历经60多年一直受到使用者的欢迎和生产者的重视，成为消费量最大的民用洗涤剂，在工业清洗中也得到广泛应用。其不足之处是用它洗过的纤维手感不好。皮肤与它长时间接触会受到刺激。它易在洗涤物体表面形成吸附膜残留在物体上，这种吸附膜在低温下不易被水冲洗去除。它起泡性好，因此在不希望产生泡沫的情况下又是不受欢迎的。十二烷基苯磺酸钠特别容易与其他物质产生协同作用(把两种物质混合后能产生比原来各自性能更好的使用效果叫协同作用)，因此它常与非离子表面活性剂和无机助洗剂复配使用，以提高去污效果。它在硬水中不会像肥皂那样生成钙皂沉淀，但生成的烷基苯磺酸钙不易溶于水，只能分散在水中使它的洗涤能力降低。使用时如果与三聚磷酸钠等络合剂复配，把钙、镁离子络合，就可以在硬水中使用而不影响它的洗涤效果。支链结构的烷基苯磺酸钠由于难被微生物降解，对环境污染严重，所以从60年代中期，逐渐被直链烷基苯磺酸钠代替 十二烷基苯用三氧化硫磺化，反应应该在瞬间完成，磺化速度取决于三氧化硫的扩散速度和扩散距离。工业上采用双膜式磺化器强化气液相传质和传热，并用干燥空气稀释,使其浓度在4%~7%。 液相烷基苯经顶部环形分布器均匀分布，沿内、外管壁自上而下流动，形成均匀的内膜和外膜。三氧化硫与空气的混合气体通过气室的环隙，进入中部反应区，反应区是两个同心圆管之间的环形区，在反应区，三氧化硫气体与烷基苯液并流下降，气液两相接触并发生磺化反应。 反应区的三氧化硫浓度，自上而下逐渐降低，烷基苯磺化率逐渐增加，磺化液黏度逐渐增大，到反应区底部磺化反应基本完成。磺化后的气液混合物在底部分离区分离，分离后的磺酸产品和尾气由不同的出口排出。 磺化反应集中在反应的上半部，磺化率达90%，液膜温度一般高于100℃，温度达到峰值后随液膜下降而降低，出口处的液膜温度在40℃左右。三氧化硫与干燥空气的混合气体，通过磺化反应器速度为10~40m/s，液相物料停留时间仅几秒钟，几乎没有返混象，多磺化及其它副反应都比较少。磺化用空气必须是干燥的，空气带入系统的水份越少，磺化操作越稳定。一般要求干燥空气露点低于—40℃，先进装置达—50到—60℃.空气干燥采用冷却，脱除约85%的水分，然后经硅胶吸附除去残余水分，使空气露点达到—40℃以下，供磺化使用。 三氧化硫气体可由液态三氧化硫蒸汽提供，也可采用燃硫法或发烟硫酸蒸发获得。液态三氧化硫由计量泵送到气化器，汽化后的三氧化硫气体与干空气混合，稀释到规定浓度，经除雾器除雾进入磺化反应器。进入系统空气所含微量水会与SO3形成酸雾，影响磺化操作和产品质量，所以混合气体必须经过玻璃纤维静电除雾器除去微量水。烷基苯由计量泵从储罐送到磺化反应器顶部分配区，当烷基苯薄膜与含SO3气体接触时，即发生磺化反应。反应后的气液混