第2章-共混改性基本原理3幻灯片.ppt

2.3 共混物的性能 概述 物质的性能是其内部结构的表现。聚合物共混物的性能不仅与组分的性能有关，而且与其形态结构密切相关。 加工条件不同会影响聚合物制品的内部结构，从而可改变制品的力学性能。 聚合物共混物的结构更为复杂，定量地描述性能与结构的关系更为困难，目前仅限于粗略的定性描述和某些半定量的经验公式。 共混物的性能与其组分性能的关系取决于共混物的形态结构，即两相之间的结合力大小、界面层的结构、界面层的厚度、两相的连续性、分散相的相区尺寸、分散相粒子的形状等。 2.3.1 共混物性能与单组分性能的关系 二元共混体系的性能与其组分性能之间的关系通常可以用简单的“混合法则”表示： P — 二元共混体系的某一指定性能，如密度、电性能、粘度、热性能、玻璃化温 度、力学性能、扩散性能等； P1、P2 — 组分1和2的相应性能； φ1、φ2 — 表示组分1和2的浓度，可以为体积分数、重量分数或克分子数。 在大多数情况下，第一个公式给出二元共混体系性能P的上限值，第二个公式则给出P的下限值。 需要说明的是： 1、上述混合物法则只是很粗略的近似。对于聚合物共混物体系，与上述法则的偏离一般都比较大； 2、在很多情况下，上述两个公式完全不适用，这种情形的出现主要和共混物的形态结构密切相关。 几种具体形式 （1）均相共混体系 2.3.2 共混物熔体的流变性能 聚合物熔体的流变性能主要有两个特征。其一，聚合物熔体为非牛顿液体；其二，聚合物熔体流动时有明显的弹性效应。 聚合物共混物熔体的流变特性和一般聚合物熔体的情况相似，也是假塑性非牛顿液体，具有明显的弹性效应。但是，由于聚合物共混物的复相结构、两相之间的相互作用、相互影响，所以流变性能有其自身的特点，也更为复杂。 研究共混物熔体的流变特性对共混物的成型加工及产品性能的改进都有十分重要的意义。 （1）共混物的熔体黏度VS剪切速率 在实际中，随着共混组成、两相形态及界面、加工温度等因素的变化，共混物的熔体黏度随剪切速率发生非常复杂的变化。 一般可以分为三种基本类型： （2）熔体黏度VS温度 一般规律是随温度的升高，共混物的熔体黏度会降低，这种特性可用阿伦尼乌斯（Arrehnius）方程来表达： 应用： 测η—T的关系曲线-?活化能En 若活化能En低，则可适当降低加工温度； 若活化能En高，则需要提高加工温度。 ——指导生产工艺的设计 （3）熔体黏度VS组成（配比） 三种情况： 第一种：第二相组分加入后，黏度下降； 第二种：第二相组分加入后，黏度基本不变； 第三种：第二相加入后，黏度成S型变化。 (4)共混物熔体的黏弹性 ——当外力作用于共混物熔体时，发生大分子构象变形，而外力一旦消失，则变形又会回复的现象。 主要表征手段: 出口压力法：测定熔体在出口处的压力 挤出涨大法：测定熔体出口后的直径与口模直径之比 2.3.3 共混物的力学性能 共混改性的主要目的： ——提高聚合物材料的力学性能。 基本的力学性能有强度、模量、抗冲击性能、热-机械性能、力学松弛特性等。 1.弹性体增韧体系 银纹-剪切带理论 界面空洞化理论 能量的直接吸收理论 次级转变温度理论 屈服膨胀理论 裂纹核心理论 银纹－剪切带理论概述 Bucknall等在1970年提出，是当前普遍接受的理论。这是基于橡胶增韧塑料的韧性，不但与橡胶相有关，而且与树脂连续相的特性有关。 ——增韧的主要原因是银纹或剪切带的大量产生和银纹与剪切带的相互作用。 橡胶粒子的第一个重要作用就是充当应力集中中心，诱发大量银纹或剪切带。第二个重要的作用：控制银纹的发展并使银纹及时终止而不致发展成破坏性的裂纹。 除了终止银纹之外，橡胶粒子和剪切带还能阻滞、转向并终止已经存在的小裂纹的发展 。 银纹尖端的应力场可诱发剪切带的产生，而剪切带也可阻止银纹的进一步发展。大量银纹或剪切带的产生和发展需要耗散大量能量，因而可显著提高材料的冲击强度。 此理论的特点是，既考虑了橡胶粒子的作用，也考虑了树脂连续相性能的影响。同时，不但考虑了橡胶粒子引发银纹和剪切带的功用，而且还考虑到了它终止银纹发展的效能。 此外，这一理论还明确指出银纹的双重功能：银纹的产生和发展消耗大量能量从而可提高材料的破裂能；另一方面，银纹又是产生裂纹并导致材料破坏的先导。 因此，在考虑增韧作用时，不但需要研究诱发银纹的因素，还需研究终止银纹的因素。再者，剪切带的形成是增韧的另一个重要因素。剪切带不仅消耗能量，而且还是终止银纹的重要因素。 聚合物的变形 ——是温度和时间的函数； ——当形变较大或外力较大时，聚合物的力学行为还是形变值或外力大小的函数。 a 硬而脆； b 硬而韧； c 硬而强； d 软而韧； e 软而弱 属于硬而脆一类的有聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和许多酚醛(PF)树