熔硫操作规程[精选].doc

熔硫操作规程 1.原料硫磺 1.1 硫磺的性质 硫磺分天然硫磺和从其它含硫物质中制取的硫磺。 1.2硫的物化特性 1.3硫的一般特性 1.3.1、硫的安息角：35℃ 1.3.2、硫不溶于水，少量的硫溶于汽油、溴化乙烯、甲苯、丙酮等有机溶剂及二氧化硫。 1.3.3、硫在空气中有升华现象，且随温度的升高升华的速度加快。 1.3.4、硫具有较强的化学活泼性，于空气中常温下即可发生较轻微的氧化现象，产生二氧化硫。 1.3.5、硫的燃点：246～266℃。 1.3.6、当硫磺粉尘在空气中的含量≥35g/m3时，接触到火源能引起爆炸。 1.4.硫的熔点 硫的温度达到熔点时，硫将熔融成具有流动性质的液体硫。硫的熔点根据硫磺不同的结晶系及不同状态，硫熔点略有差异。熔点110.1℃～118.9℃。 1.5.硫的热力特性 1.5.1、硫的气化热 蒸发单位重量的硫蒸汽所需要的热量随蒸发温度不同而变化，360℃时蒸发热为最小。 1.5..2、硫的转变热 硫的结晶系转变及硫的形态变化均伴随着产生热效应，称为转变热，单位KJ/kg，温度95.4～159.9℃时,转变热为12.527KJ/kg。 1.5.3、硫的熔化热 固体硫转变为液体硫所需的热量。熔化热单位：KJ/kg，温度为118℃时，熔化热约为50KJ/kg。 1.5.4、硫的燃烧热 硫在空气中燃烧时有热量放出，不是形态的硫燃烧时放出热量不同，约为9276～9383KJ/kg。 1.5.5、硫的热容 热容指在不发生相变，不发生化学反应情况下，温升1℃所需的热量。 2.硫的制取 2.1天然硫 天然硫是从自然界开采出来的一种以含单质硫为特色的矿物，经加工制取的高纯度硫磺。 2.2克劳斯法制硫 克劳斯法制硫是从含有硫化氢的气体中制硫，此法在工业上应用范围较广，因为天然气、石油精炼气、工业煤气及焦炉气中都含有较丰富的硫化氢。 克劳斯制硫过程以分硫法为例，可分为以下三步： 第一步：将硫化氢总量的三分之一左右同一定量的空气混合，在800～1200℃高温下，使硫化氢转变为二氧化硫，反应式如下： H2S + 2/3 O2 = SO2 + H2O + 520KJ 本反应在燃烧室内进行，二氧化硫的生成率可达70%。 第二步：以其余的硫化氢气体与第一步反应的生成物二氧化硫进行反应。 2H2S + SO2 = 3/n Sn + 2H2O - 47.9～104KJ 此反应发生在废热锅炉内部,反应温度控制在600～700℃,无接触条件还原率20%～50%。剩下的二氧化硫，将其通入铝凝胶处、活性氧化铝或人造沸石的触煤层中，为防止硫蒸汽在触媒上冷凝，反应温度应控制在220～250℃。 第三步：在冷凝器中，将气体冷却至150～160℃，气态硫冷凝成液态硫。 3. 硫磺的熔融和精制 3.1硫磺熔化原理与设备 硫磺熔化多采用湿式熔化法，熔化过程大体分为五个阶段。 第一阶段：常温下的固体硫磺为正交晶形，第一阶段的加热将其从常温提高到95.4℃。 第二阶段；继续加热，硫磺的温度不再升高，正交晶形开始转变为单斜晶形，晶形转变过程是吸热，全部正交晶形转变结束后，熔硫过程转入下一阶段。 第三阶段：把转变为单斜晶的硫磺继续加热，把硫磺温度从95.4℃提高到118.9℃。 第四阶段：处于118.9℃的单斜晶硫磺开始熔化，此时外加热主要消耗在熔化吸热方面，硫磺温度则不变。 第五阶段：为保持稳定的液化状态，为液硫精制、输送与贮存创造条件，对已熔化的硫磺继续加热，通常液体硫磺温度控制在130～150℃。固体硫磺熔化所需的热量通常采用低压蒸汽以间接加热方式供给。耗蒸汽量一般为100kg/t硫磺左右。 3.2硫磺的精制 3.2.1、硫磺的杂质 一类：为可熔性杂质，如有机烃类物质及砷、硒、碲等。工业上把硫磺中含有的烃类化合物折算成以碳表示。凡含炭≤0.08%的硫称为“亮硫”。含量在0.4%～0.9%的硫称为“黑硫”。由于杂质是可溶性的，给硫的精制带来一定的难度。 另一类：为不可溶性杂质，如泥土、砂石、灰渣等其它不溶性杂质，一般而言从硫磺中除去这类杂质是比较容易的。 3.2.2、液硫的中和与过滤 3.2.2.1固体硫磺的要求 S≥99.6% H20≦0.5% 灰分0.05% 游离酸(以H2SO4计)0.05% 烃类(以C计)≤0.05% 密度:1.2t/m3 安息角：350 砷≤0.01% 3.2.2.2固体硫磺中游离酸、烃类、灰分的危害及消除。 以硫磺为原料制取的装置，是将液体硫磺喷入焚硫炉燃烧产生的二氧化硫气体来制取亚盐的。如果用固体硫磺做原料，就必须将其固体硫磺熔融为液体硫磺，这一操作过程在原料工序中完成。固体硫磺熔融为液体硫磺时，固体硫磺中有害组分主要为游离酸、烃类和灰分。 3.2.2.3游离酸的