甾体皂苷.pptVIP

一、概述 定义 ：是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷。其水溶液振摇后产生持久性的类似肥皂溶液样泡沫，故称为甾体皂苷。 因分子中不含-COOH，有时又称为中性皂苷。 分布：薯蓣科、百合科、玄参科、菝葜科、龙舌兰科、石蒜科、茄科、棕榈科等。 生理活性和应用：合成甾体避孕药和激素类的原料；防治心血管疾病、抗肿瘤、降血糖、抗血栓、免疫调节、抗菌作用。 四、提取与分离 （一）甾体皂苷的提取分离（与三萜皂苷相似） 1、醇提—大孔树脂吸附法 2、醇提—正丁醇萃取法 3、色谱法 （二）甾体皂苷元的提取 1、醇提—酸水解—有机溶剂提取法 2、酸或酶水解—有机溶剂提取法 例子：薯蓣皂苷元的提取 穿龙薯蓣药材粗粉 水解物 干燥粉 提取物 粗薯蓣皂苷元 薯蓣皂苷元 四、甾体皂苷的检识五、甾体皂苷的结构研究 UV IR MS 1HNMR 13CNMR 六、中药实例 麦冬 薤白 知母 重楼 紫外光谱 饱和甾体化合物无UV吸收 一个孤立C=C 205-225nm（ ε 900） 孤立C=O 285nm （ε 500） αβ-不饱和C=O 240nm （ε 11000） 共轭二烯 235nm 饱和甾体皂苷元与硫酸 等反应若产生共轭 结构则有紫外吸收 红外光谱 1、25-取代基取向的影响 螺缩酮型皂苷元 980(A) 920 (B) 900 (C) 860 cm-1(D) 25S（螺甾烷醇型） B＞C 25R（异螺甾烷醇型） B＜C 以上二者的混合物 B≈C △25（27） 920 cm-1强吸收，1658，878 cm-1的端基烯特征吸收 25-OH B，C带强，A带弱 25-CH2OH 25S在995 cm-1有强吸收，25R在1010 cm-1有强吸收 呋甾烷醇型 无A，B，C，D吸收 △ 2、C3-OH的吸收（ν-OH为3625 cm-1） νC-O的吸收与立体取向有关 C3-α-OH C3-β-OH A/B环顺式 1044 ~1037 1036~1032 A/B环反式 1002~996 1040~1037 △5 1034 1052~1050 3、C=O： 1715~1705 cm-1 C=C-C=O： 1679~1673，1600 cm-1 质谱 氢谱 1、角甲基峰：18，19-CH3为（3H，S） ；21，27-CH3为（3H，d） ，当有25-OH时，27- CH3为（3H，S） 且移向低场。 用氢谱可区别27- CH3（25S/25R）的取向 化学位移 △δCDCl3-C6D6 26-CH2信号 25R 　0.70 0.08~0.13 相同,3.36 25S 1.10 -0.02 不同,3.30,3.95 2、可用J值判断取代基的立体取向：P346例子 碳谱 C-OH：+40~50ppm,苷化：+6~10ppm C=C：115~150 C=O：~200 18，19，27-CH3：20以下 A/B环顺式： 19-CH3为23 C16：80 C22：109 思考题： * * 甾体皂苷 二、结构与分类： （一）甾体皂苷元化学结构特点 （1）基本母核 （ 2）结构特点 （二）结构类型及代表性成分 （三）糖： α -羟基糖 三、皂苷的理化性质 （一）物理性质 （二）化学性质 1、沉淀反应 （1）与甾醇的沉淀反应 （2）与金属盐类沉淀反应 2、甾体皂苷与三萜皂苷的区别反应： （1）醋酐-浓硫酸反应 （2）三氯醋酸反应 水浸透后，硫酸加热加压水解8h 水洗除酸后干燥 脱色，汽油提取 浓缩析晶 重结晶 思考题 (一）醋酐-- 浓硫酸反应 甾体皂苷 + 醋酐 -- 浓硫酸 绿色