稀土金属有机化合物研究进展[精选].doc

稀土金属有机化合物研究进展 摘要： 自1954年Wilkinson等人首次合成了Cp3Ln(1)化合物以来,人们对稀土金属有机化合物的合成进行了广泛的研究,近半个多世纪以来,稀土金属有机化学迅猛发展,包括化合物的合成、结构特征、反应性能及在有机合成和聚合反应中的应用等方面的研究,使稀土有机化学成为金属有机化学的一个重要分支。本文将就近些年稀土金属有机化合物的进展情况作一简单介绍。 关键词：金属有机化合物 稀土金属 研究进展 1．稀土硼酸盐发光材料的研究进展 以硼酸盐为基质的稀土发光材料是发光材料中的一个分支。硼酸盐由于烧结温度低，原料价格低廉，种类繁多合成工艺简单，被认为是很有实用价值的发光基质。硼酸盐基质结构组成的多样性及结构中B-O配位方式的不同，使其适用于不同光源激发的基质材料。目前根据阳离子的掺入情况，稀土硼酸盐发光材料大致可分为单金属硼酸盐为基质的发光材料和多金属硼酸盐为基质的发光材料。 1.1单金属硼酸盐基质 稀土金属硼酸盐材料是一类重要的发光材料，具有优良的光致发光效率、化学稳定性和较宽的发光区域等。目前，常见的掺杂离子有Eu3+,Tb3+,Ce3+等，其中Eu3+主要是红色发光材料的掺杂离子，Tb3+主要是绿色发光材料的掺杂离子。 在稀土金属硼酸盐的研究中， REBO3: Eu3+发光材料备受关注。刘琼［2］通过Ps模板法成功合成了硼酸钇掺铕（YBO3∶Eu3+）反蛋白石结构光子晶体，研究了光子晶体带隙与Eu3+的5DO→7FJ发射的作用和相关的动力学衰减过程。刘容（3）利用硝酸盐作为熔盐体系，研制出发光性能优异、结晶性良好、具有六方结构的YBO3∶Eu3+（Tb3+）荧光粉，其平均粒径为几百纳米。 Tb3+激活的硼酸盐一直被用作灯用绿色发光材料，在真空紫外光激发下有较高的发光效率。温亚林［4］采用水热合成法在AAO模板上制备了GdBO3∶Tb3+绿色发光材料薄膜，并研究了退火温度对产物形貌和发光性质的影响。由于目前PDP用商品绿粉存在余辉时间较长、合成工序长、能耗高等缺点，2010年，王林生等［5］针对这一缺点，以磷酸硼和稀土氧化物为原料，采用一步烧成法合成了结晶良好的Ln（BO3，PO4）∶Ce3+（Tb3+）（Ln＝La，Y，Gd）绿色荧光粉，其中Gd（BO3，PO4）∶Ce3+（Tb3+）荧光粉可用作Mn2+激活的绿色荧光粉 的替代品，同 时在 余 辉 性 能 方 面 优 于Zn2－SiO4∶Mn2+商品粉。 1.2多金属硼酸盐基质 由于稀土硼酸盐优异的物理化学特性以及制备工艺的日趋成熟，人们从单金属硼酸盐的简单制备转向了多金属硼酸盐的合成，既丰富了硼酸盐的种类，又为新功能材料的研究奠定了基础。 在稀土－碱－碱土复合硼酸盐体系中，由于稀土离子之间的间距较大，利于降低浓度猝灭效应，进而解决偏色和发光效率等问题，因此该体系成为人们目前研究的热点。王志军等［6］采用固相法制备的LiBaO3∶Eu3+红色发光材料，在Eu3+含量为3％时，发射强度最大,可应用到LEDS。王志军等［7］采用固相法分别制备了绿色LiM（M＝Ca,Sr,Ba）BO3∶Tb3+发光材料和红色LiM（M＝Ca,Sr,Ba）BO3∶Tb3+（Re＝Eu,Sm）发光材料，发现这些材料均呈现多峰发射，其中LiM（M＝Ca,Sr,Ba）BO3∶Eu3+材料适于长波紫外和蓝色光激发，既可作为蓝＋黄模式白光LED的红色补偿粉，也可作为近紫外－紫外（350～410nm）光LED芯片；LiM（M＝Ca,Sr,Ba）BO3∶Sm3+材料能够被长波紫外光激发，发射红光，是一类很好的白光LED用发光材料。宋立美［8］研制了一种新型稀土硼酸盐LiSrY2(Bo3)3，并对其结构进行了研究。毕颖等［9］采用易于工业化、无污染的水溶液法反应合成以K2O·Ca0·4B2O3·12H2O为基质，掺杂Nd的发光材料，并对所合成晶体进行了分析和表征。姜传芳［10］对Eu3+、Sm3+在Li2O－SrO－B2O3玻璃和玻璃陶瓷中的性能、还原机理、光稳定性、玻璃微结构等进行了探讨。 目前，碱土金属－碱土金属复合硼酸盐基质的发光材料研究较少。2011年，常树岚等［11］在碱土金属硼酸盐SrBxOy:Re3+的研究基础上，采用高温固相扩散方法，先后合成了（CaSr）B6O10∶Pb2＋（Ce3＋、Mn2＋）的光致发光材料，在UV光激发下，样品分别发射绿光和黄光。杨志平等［12］采用高温固相法制备了CaBa２（BO３）２∶Eu２＋绿色发光材料，并对其发光性质进行了研究。 2008年，V．S．Kurazh－kovskaya等(13)采用喷雾热解法合成了M3R(BO3)4（M＝Al，Ga，Cr，Fe，Sc；R＝Y，La，Lu），比较了各化合物的结构，其中四硼酸钇铝（YAl3（