第6章 仪器分析第四版红外吸收光谱法幻灯片.pptVIP

化学键的振动频率不仅与其性质有关，同时分子中各基团的振动并不是孤立的，要受到分子中其它部分特别是邻近基团的影响，这种影响可分为内部因素和外部因素。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。 内部因素 有诱导效应，共轭效应，氢键作用等； 外部因素 测定样品时，试样所处的状态、溶剂效应等因素影响基团频率。 三、影响基团频率位移的因素 1．内部因素 （1）电子效应诱导效应： a.吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（蓝移） R-COR νC=0 1715cm-1 R-COH νC=0 1730cm -1 R-COCl νC=0 1800cm-1 R-COF νC=0 1920cm-1 F-COF νC=0 1928cm-1 R-CONH2 νC=0 1680cm-1 b.共轭效应 共轭效应使电子云平均化，结果使原来双键间的电子云密度降低，力常数减小，振动频率降低。 C H 3060-3030 cm-1 2900-2800 cm-1 （２）空间效应： 空间位阻，环张力 C H C H C H C H 1 5 7 6 c m - 1 1 6 1 1 c m - 1 1 6 4 4 c m - 1 1 7 8 1 c m - 1 1 6 7 8 c m - 1 1 6 5 7 c m - 1 1 6 5 1 c m - 1 （３）氢键效应 (分子内氢键；分子间氢键)：对峰位，峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动。 一、红外光谱与分子结构 与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率——基团特征频率（特征峰）； 例： 2800～3000 cm-1 —CH3 特征峰； 1600～1850 cm-1 —C=O 特征峰； 第三节 基团频率和特征吸收峰 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化： —CH2—CO—CH2— 1715 cm-1 酮 —CH2—CO—O— 1735 cm-1 酯 —CH2—CO—NH— 1680 cm-1 酰胺 常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000～670cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： 1．4000 ～2500 cm-1 X—H伸缩振动区（X=O，N，C，S） 2．2500～1900 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区3．1900～1200 cm-1 双键伸缩振动区 4.1650~1350cm-1 X—H弯曲振动区 4．1200～670 cm-1 X—Y伸缩， X—H变形振动区 1． X—H伸缩振动区（4000～2500 cm-1 ） （1）—O—H 3650～3200 cm-1 确定醇，酚，酸 在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。 二、基团吸收峰 （2）饱和碳原子上的—C—H —CH3 2960 cm-1 反对称伸缩振动 2870 cm-1 对称伸缩振动 —CH2— 2930 cm-1 反对称伸缩振动 2850 cm-1 对称伸缩振动 —C—H 2890 cm-1 弱吸收 （3）不饱和碳原子上的=C—H（≡C—H ） 苯环上的 C—H 3030 cm-1 =C—H 3010～2260 cm-1 ≡C—H 3300 cm-1 2． 双键伸缩振动区（1200～1900 cm-1 ） ?（1）RC=CR’ 1620～1680 cm-1 强度弱， R=R’（对称）时，无红外活性。 （2）单核芳烃的C=C键伸缩振动（1626～1650 cm-1 ） ? 苯衍生物在 1650～2000 cm-1 出现 C-H和C=C键的面内变形振动的泛频吸收（强度弱），可用来判断取代基位置。 （3）C=O （1850～1600 cm-1 ） 碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐 3． 叁键（C≡C）伸缩振动区（2500～1900 cm-1 ） ?（1）RC≡CH （2100～2140 cm-1 ） RC≡CR’ （2190～2260 cm-1 ） R=R’ 时, 无红外活性 （2)RC≡N（2100～2140 cm-1 ） 非共轭 2240～2260cm-1 共轭 2220～2