第2章 放射化学分离方法幻灯片.ppt

同位素交换法 3号项目扩试试验简介 该项目是在某种催化剂的作用下，利用电解重水所得的氘气用同位素交换法将重水（D2O、T2O、DTO）中的氚交换出来，其反应式如下： T2O+D2→D2O+ T2 2DTO+ D2→2D2O+ T2 为了测定交换的程度，将交换后的气相物质经催化氧化，然后将氧化物进行冷凝，分析其氚活度。同时还要分析交换前、后料液氚浓度的变化。 3号项目扩试试验监测样品浓度跨度很大(0~0.58GBq/L) 。 3号项目扩试试验简介 该项目是在某种催化剂的作用下，利用电解重水所得的氘气用同位素交换法将重水（D2O、T2O、DTO）中的氚交换出来，其反应式如下： T2O+D2→D2O+ T2 2DTO+ D2→2D2O+ T2 为了测定交换的程度，将交换后的气相物质经催化氧化，然后将氧化物进行冷凝，分析其氚活度。同时还要分析交换前、后料液氚浓度的变化。 3号项目扩试试验监测样品浓度跨度很大(0~0.58GBq/L) 。 3号项目试验流程图 GS法重水生产 P-33 习题： 用HDEHP萃取放射性废水中的90Sr时，已知相比R=0.2，D萃为74.8，试求一次萃取的萃取率？如果要求90Sr的总萃取率达到99.9%，试计算萃取次数 解： 谱分类： 按流动相物态的不同，可分为气相、液相色谱； 按分离过程机理的不同可分为吸附色谱法、离子交换色谱法、萃取色谱法和凝胶色谱； 按固定相使用方式的不同，可分为柱色谱法、纸色谱法和薄层色谱法； 按动力学过程的不同可分为前沿法、淋洗法和顶替色谱法。 （2）柱色法 1）吸附柱色谱法 可分为：液-固和气-固两种。 基本原理：吸附柱色谱法是利用溶液在通过装有吸附剂的柱子时，各组分因吸附能力的不同，在吸附剂上滞留程度不同，从而实现各组分的分离。 用于做吸附剂的有硅胶、氧化铝、活性炭和分子筛等，它们在使用前要经过预处理。 预处理：水浸泡→一定浓度的酸浸泡→水清洗→一定浓度的碱浸泡→水清洗等。 装柱：分干法和湿法两种。 分离操作：在进行分离操作过程时，流速控制在1ml/min左右。 2）离子交换柱色谱法 基本原理：是利用固体物质中的可交换离子与溶液中的不同离子之间能发生交换反应来进行分离的一种方法。 具有这种交换能力的固体称为离子交换剂。这种交换反应为离子交换反应。 从阳离子Mn+与氢型阳离子交换树脂RH之间可发生下列反应： 平衡常数K可近似表示： 这里, 、 表示Mn+在离子交换剂和溶液中的平衡浓度； 、 表示H+在离子交换剂和溶液中的平衡浓度。 称为选择系数，以称为浓度平衡常数，它表示在一定条件下，离子交换剂对Mn+、 H+的选择能力的大小。 影响离子交换亲和力的因素很多，主要是离子的电荷数Z和离子的水化离子半径r水。电荷数越大，水化离子半径越小，则亲和力越大。 基本操作： 离子交换剂的选择和预处理； 装柱与转型，阳离子可转成H+、NH4+、Na+和Ca2+等，阴离子可转成OH-、NO3-、Cl-和SO42-； 分离操作：有吸附、洗涤、淋洗及树脂再生等。 完成一个离子交换过程需要经过五个步骤： （1）外部溶液中的可交换离子穿过树脂颗粒表面的液膜，到达树脂表面，这个过程称为：膜扩散。 （2）可交换离子在树脂颗粒内部扩散，到达树脂交换基团附近的交换位置，这个过程称为：内扩散。 （3）可交换离子与树脂交换基团的反离子发生离子交换反应，可交换离子与树脂官能团结合，反离子则脱离树脂官能团。 （4）反离子在树脂颗粒内部扩散，到达树脂表面，这也是内扩散过程。 （5）反离子穿过树脂颗粒表面的液膜，进入外部溶液，这也是膜扩散过程。 离子交换树脂 交联度：是指树脂中所含交联剂的质量百分数。 交联剂：指能将有机分子单体连接起来的，形成离子交换树脂聚合物的物质。 对离子交换树脂的基本要求是： （1）离子交换树脂必须不溶于水，也不会因为被水溶剂化而分解。 （2）离子交换树脂的高聚物骨架上应有足够数量的交换基团。在树脂被水溶剂化的条件下，交换基团能电离，生成能自由移动的反离子。 （3）在溶剂化的条件下，树脂内部应当有足够的空间，反离子与外部溶液中相同电荷的离子可以不受阻碍地