贮氢合金[精选].ppt

2、稀土系贮氢合金 （1）LaNi5 优点：室温即可活化，吸氢、放氢容易，平衡压力低，滞后小，且能够很好地抵抗杂质的影响。 缺点：成本高，大规模应用受到限制。 （2）La（NiM）5三元系 式中的M为Al、Mn、Co、Si、Cu、Fe等元素，用它们部分取代Ni，可以降低成本。这些元素的加入对贮氢性能的影响： 加入Al可以降低贮氢合金的平衡氢压，但不能加入太多，否则会降低贮氢的容量。 加入Mn，既可以降低贮氢合金的平衡氢压，还可以减小吸放氢过程的滞后程度；但加入过多，又会影响到贮氢合金的循环性能。 加入Co，可以提高贮氢合金的化学稳定性，大大地提高循环寿命。但Co也是贵重金属，价格高，不能多用。 Si的作用和Al相似；Cu和Fe可以替代Co使用。 在这个系列中，对LaNi5－xAlx的研究比较多，其中x为0.2、0.4、0.5、1.0等，可见，Al的加入量是有限的。 （3）Re Ni5系 式中Re代表La、Ce、Sm、Nd等稀土元素。当采用混和稀土元素置换La后，材料的价格可以大大下降。 最看好的材料是富含La和Nd的混和稀土系，要求La＋Nd＞70％，此时，不仅价格可以下降1/5，而且还能保持LaNi5的优良特性，具有实用价值。 （4）Re（NiM）5系 在这个系列里，既用混和稀土元素取代La，同时也用其它的一种或几种合金元素部分地取代Ni，从而形成多元的贮氢合金。 日本松下公司开发了以下几种合金： Re(NiCoMnTi)5，Re为富La的混和稀土合金 MmNi4.3-xMn0.4Al0.3Cox，Mm为富Ce的混和稀土合金 3、钛系贮氢合金 （1）钛铁系合金 钛和铁可以形成TiFe和TiFe2二种金属间化合物。 TiFe2不与氢反应，而TiFe化合物可以在室温与氢反应，生成两种氢化物：TiFeH1.04 和TiFeH1.95。TiFeH1.04为四方结构，TiFeH1.95为立方结构。 TiFe贮氢合金的特点：释放氢的压力低，不到1MPa，价格便宜。 缺点：活化困难，抗杂质气体中毒能力差，且在反复吸、放氢后性能下降。 研究方向：以过渡族金属（Co、Cr、Cu、Mn、Ni、Nb、V等）置换部分Fe，形成TiFe1－xMx合金。这种合金中，由于过渡金属的加入，使活化性能得到改善，氢化物的稳定性也增加。 TiFe1－xMnx，式中x＝0.1～0.3。 TiFe0.8Mn0.2在25℃和30 MPa氢压下即可活化，生成TiFe0.8Mn0.2 H1.95，贮氢量为1.9％。 （2）钛锰系合金 Ti－Mn合金是拉弗斯相结构。其中，TiMn1.5贮氢性能最佳，在室温下即可活化，与氢反应生成TiMn1.5 H2.4，贮氢量为1.8％，室温下可以分解，分解压为0.5～0.8MPa。 在TiMn1.5合金的基础上，又开发了多种多元合金，比如： TiMn1.4M0.1，M为Fe、Co、Ni等 Ti0.8Zr0.2Mn1.8M0.2，M为Co、Mo等 Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.2 Cr0.4， 该合金贮氢性能很好，室温贮氢量可达2.1％。 §3.3 贮氢合金的应用 一、作为贮运氢气的容器 传统的贮氢方法： （1）直接将氢气存贮于钢瓶中，有一定危险，贮氢量小（例如，15 MPa下，氢气的重量还不到钢瓶重量的1/100），使用不方便； （2）以液氢的形式贮存，提高贮氢量，但是氢气的液化温度是－253℃，那么，为了使氢保持液态，就必须有极好的绝热保护，通常，绝热层的体积和重量往往与贮箱相当。 采用贮氢合金贮运氢气，至少有两大优点： ① 贮氢量大，重量轻，体积小。因为氢以金属氢化物的形式存在时，其原子密度比相同温度、压力条件下的气态氢要大1000倍。 ② 用贮氢合金贮运氢气，既不需要贮存气态氢时的高压设备，也不需要贮存液态氢时的低温设备和绝热措施，因此，使用成本大大下降，既节能，又安全可靠。 目前开发的氢化物贮运氢气装置，有二种类型：固定式和移动式。其结构一般为热交换器结构。 二、氢能汽车 氢能汽车是指以氢为燃料，提供动力的汽车。由于氢的热效率高于汽油，而且燃烧后无污染，满足环保的要求，因此氢能汽车的前景十分诱人。 目前，以贮氢合金作为车辆氢燃料的贮存器，正处于试验研究阶段。从功能上说，完全能够满足要求。存在的问题主要是：贮氢材料的重量比汽油箱的重量大得多，从而影响了汽车的速度。 三、分离、回收氢 工业生产中，有大量含氢的废气排放到空气中白白浪费了。如果能够对其加以分离、回收、利用，则可以节约巨大的能源。 采用贮氢合金，就可以完成氢的分离和回收。 分离的方法：先让含氢的废气流过装有贮氢合金的分离床，则氢会被贮氢合金吸收，形成金属氢化物，而其它的杂质气体排出；然后再加热金属氢化物，即可释放出氢气。 四、制取高纯度氢气 利用贮氢合金