(2008高中化学竞赛初赛模拟试卷46.docVIP

2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（46） 1.?（12分） 通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。 （1）已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾经提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动?转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C?H键的键长相等。 （2）该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。 （3）该离子是（?）A.?质子酸 B.?路易斯酸 C.?自由基 D.?亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用作合成纳米材料的理想模板，该分子的结构简图如右：（4）该分子的分子式为__________。 （5）该分子有无对称中心？__________。 （6）该分子有几种不同级的碳原子？______。 （7）该分子有无手性碳原子？__________。 （8）该分子有无手性？__________。 2.?（6分）羟胺和同位素标记氮原子（N*）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下：NH2OH+HN*O2A+H2O，NH2OH+HN*O2B+H2O。A、B脱水都能形成N2O，由A得到N*NO和NN*O，而由B只得到NN*O。请分别写出A和B的路易斯结构式。 3.?（10分）X?射线衍射实验表明，某无水MgCl2晶体属三方晶系，呈层型结构，氯离子采取立方最密堆积（ccp），镁离子填满同层的八面体空隙；晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如右。该晶体的六方晶胞的参数：a=363.63pm，c=1766.63pm，晶体密度ρ=2.35g/cm3。 （1）以“□”表示空层，A、B、C表示Cl?离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出该三方层型结构的堆积方式。 （2）计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。 （3）假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？ 4.?（7分）化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品，加热至400，记录含A量不同的样品的质量损失（%），结果列于下表： 样品中A的质量分数/% 20 50 70 90 样品的质量损失/% 7.4 18.5 25.8 33.3 利用上述信息，通过作图，推断化合物A的化学式，并给出主要计算过程。5.?（10分）甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄，用下列方法分析粗产品的纯度：称取0.255g样品，与25mL?4mol/L氢氧化钠水溶液在100mL圆底烧瓶中混合，加热回流1小时；冷至室温，加入50mL?20%硝酸后，用25.00mL?0.1000mol/L硝酸银水溶液处理，再用0.1000mol/L?NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75mL。 （1）写出分析过程的反应方程式。 （2）计算样品中氯化苄的质量分数（%）。 （3）通常，上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量，指出原因。 （4）上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析？请说明理由。 6.?（12分）在给定实验条件下，一元弱酸HA在苯（B）和水（W）中的分配系数KD=[HA]B/[HA]W=1.00。已知水相和苯相中HA的分析浓度分别为3.05×10?3mol/L和3.96×10?3mol/L。在水中，HA按HA?H++A?解离，Ka=1.00×10?4；在苯中，HA发生二聚：2HA?(HA)2。 （1）计算水相中各种物质的浓度及pH。 （2）计算化合物HA在苯相中的二聚平衡常数。 （3）已知HA中有苯环，1.00g?HA含3.85×1021个分子，给出HA的化学名称。 （4）解释HA在苯中发生二聚的原因，画出二聚体的结构。 7.?（8分）KClO3热分解是实验室制取氧气的一种方法。KClO3在不同条件下热分解结果如右表： 实验 反应体系 第一放热峰温度/ 第二放热峰温度/ A KClO3 400 480 B KClO3+Fe2O3 360 390 C KClO3+MnO2 350 ? 已知?(1)?K(s)?+?1/2?Cl2(g)?=?KCl(s) ΔH[标态](1)=?437kJ/mol (2)?K(s)?+?1/2?Cl2(g)?+?3/2?O2(g)?=?KClO3(s) ΔH[标态](2)=?398kJ/mol (3)?K(s)?+?1/2?Cl2(g)?+?2O2(g)?=?KClO4(s)?ΔH[标态](3)=?433kJ/mol （1）根据以上数据，写出上述三个体系对应