定量分析相关知识点讲解.ppt

3.氧化还原方法（ KMnO4、碘量法） 1) KMnO4法 2MnO4-+ 5H2C2O4 +6H+ 2Mn2++10CO2+8H2O 温度：70~80℃，低温反应速度慢，高温草酸分解 H2C2O4 90℃ CO2+CO+H2O 酸度：酸度过低，有副反应；酸度过高，促进草酸分解 催化剂：自催化反应，催化剂Mn2+ 指示剂：自身指示剂 过量1/4滴即可见红色 滴定终点：粉红色半分钟不褪 直接滴定法: 在酸性溶液中，KMnO4法可以直接用于测定还原性物质。例如， H2O2，Fe2+、As(III)、Sb(III)、C2O42-、NO2-等。 间接滴定法-Ca2+、Th4+和La3+等。 返滴定法－MnO2和有机物的测定 MnO2测定－加入一定量过量的还原剂，再用KMnO4滴定过量的还原剂。 有机物的测定－碱性条件下，加入过量KMnO4标准溶液，加热回流使反应完全，再用Fe2+标准溶液回滴过量的KMnO4。 例 移取一定量的甘油溶液与50.00 mL 0.03257mol·L-1 KMnO4的强碱性溶液在室温下作用25 min。反应完全后，加H2SO4酸化，用10.00 mL 0.2500 mol·L-1H2C2O4溶液将溶液中各种价态的锰全部还原成Mn2+。过量的H2C2O4用0.01488 mol·L-1 KMnO4 回滴，用去26.18 mL。计算试样溶液中甘油的质量。 [Mr(CH2OH·CHOH·CH2OH)=92.09] 有关反应与滴定反应如下： H2COH-CHOH-CH2OH+14MnO4-+20OH- 3CO32-+14MnO42-+14H2O 2MnO4-+5C2O42-+16H+ 2Mn2++10CO2+8H2O 3MnO42- + 4H+ 2MnO4- + MnO2 + 2H2O MnO2 +C2O42-+4H+ Mn2++2CO2+2H2O 1甘油 14MnO4-，1MnO4- 5/2 C2O42- m(甘油) =(50.00×0.03257+0.01488×26.18-10.00×0.2500× 2/5) × 5/14 ×M(甘油) =(1.6285+0.3896-1.000)×5/14 ×92.09 =33.48 (mg) 2).碘量法 利用I2的氧化性(直接碘量法)和I- (间接碘量法)的还原性进行测定的方法。 I3-+2e 3I- E0=0.536 V 弱氧化能力，较强的还原能力 显色指示剂：淀粉-KI 直接碘量法(碘滴定法) 用碘标准溶液，淀粉作指示剂，在弱酸性或中性溶液中，用于测定还原性较强的物质，S2-，SO32-，Vc等。 蓝色出现为终点 I2氧化能力较弱，易升华，且在碱性溶液中发生歧化反应： 3I2+6OH- IO3-+5I-+3H2O 直接碘量法的应用受到限制 I2标准溶液，配大致浓度，以溶解在NaOH中的一定量As2O3（Na3AsO3)来标定。 间接碘量法(滴定碘法) 标准溶液为Na2S2O3，以淀粉为指示剂 Na2S2O3标准溶液的配制和标定 Na2S2O3－常含有少量杂质，溶液不稳定 细菌 Na2S2O3 Na2SO3+S S2O32-+CO2+H2O HSO3-+ HCO3- +S S2O32-+ 1/2O2 SO42-+S 配制大致浓度，用时标定(新煮沸、冷却蒸馏水，加入少量Na2CO3)，现配现用 标定： K2Cr2O7＋过量KI，Na2S2O3滴定 Cr2O72-+6I-+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32- S4O6 2-+2I- 计量关系：1 K2Cr2O7 ~3I2 ~ 6Na2S2O3 反应条件控制：反应1：酸度、放置暗处，时间，完成立即滴定；反应2：酸度、指示剂加入时机 S和SO2测定 钢铁样品在高温下燃烧： S+O2→SO2，生成的SO2用水吸收 I2 + H2SO3 +H2O→ SO42-+2I-+4H+ 以淀粉为指示剂，滴定至蓝色