(习题解答2.docVIP

5.12 反应的第一步三种原料均生同一中间体碳正离子，故得到相同的产物，由于不同卤原子离去难易不同（IBrCl），故反应速度不同。 5.13 5.14 5.15 5.16 解 I-无论是作为亲核试剂还是作为离去基团，都表现出很高的活性，因此在SN反应中，常加入少量I-，使反应速度加快，显然，反应过程中I-未消耗，但是促进了反应。 5.17 解（1）该同学得到了A，同时也得到了B，反应如下页所示。 （2）该同学的设计第一步（烷基化）不合理，选用的CH3CH2CH2Cl容易产生重排的碳正离子。 ? ? ? 6章 思 考 题 6.1 试解释实验中所遇到的下列问题： （１）?? 金属钠可用于除去苯中所含的痕量H2O，但不宜用于除去乙醇中所含的水。 （２）?? 为什么制备Grignard试剂时用作溶剂的乙醚不但需要除去水分，并且也必须除净乙醇(乙醇是制取乙醚的原料，常参杂于产物乙醚中)。 （３）?? 在使用LiAlH4的反应中，为什么不能用乙醇或甲醇作溶剂？ 6.2 叔丁基醚[(CH3)3C]2O既不能用Williamson法也不能用H2SO4脱水法制得，为什么？ 6.3 苯酚与甲苯相比有以下两点不同的物理性质：（ａ）苯酚沸点比甲苯高；（ｂ）苯酚在水中的溶解度较甲苯大。你能解释其原因吗？ 6.4 解释下列现象 （１）?? 从2-戊醇所制得的2-溴戊烷中总含有3-溴戊烷。 （２）?? 用HBr处理新戊醇(CH3)2C－CH2OH时只得到(CH3)2CBrCH2CH3。 ? 解 答 ? 6.1 答（1）乙醇的活泼氢能与Na发生反应，苯与Na无反应。 （2）RMgX不仅是一种强的亲核试剂，同时又是一种强碱，可与醇羟基中的H结合，即RMgX可被具活性氢的物质所分解，如 （3）LiAlH4既是一种强还原剂，又是一种强碱，它所提供H-与醇发生反应，如 6.2 叔丁基醚用H2SO4脱水法合成时，主要产生烯烃。 6.3 答 甲苯和苯酚的相对分子质量相近，但是甲苯的沸点110.6℃，而苯酚的沸点181.8℃，这是由于苯酚可以形成分子间氢键；甲苯不溶于水，而苯酚易溶于水，是由于苯酚与水分子之间会形成氢键： 6.4 ? 习 题 6.1比较下列各组化合物与卢卡斯试剂反应的相对速度: (1) 正戊醇, 2-甲基-2-戊醇, 二乙基甲醇 (2) 苄醇, 对甲基苄醇, 对硝基苄醇 (3)?????? 苄醇, α-苯基乙醇, β-苯基乙醇 6.2?? 区别下列各组化合物: (1) CH2=CHCH2OH, CH3CH2CH2OH , CH3CH2CH2Br, (CH3)2CHI (2) CH3CH(OH)CH3, CH3CH2CH2OH , C6H5OH , (CH3)3COH , C6H5OCH3 (3) α-苯基乙醇, β-苯基乙醇, 对乙基苯酚, 对甲氧基甲苯 6.3?? 写出下列各反应主要产物: 6.4合成题: (1)?????????? 甲醇, 2-丁醇 → 2-甲基丁醇 (2)?????????? 正丙醇, 异丙醇 → 2-甲基-2-戊醇 (3)?????????? 甲醇, 乙醇 →正丙醇, 异丙醇 (4)?????????? 2-甲基丙醇, 异丙醇 → 2,4-二甲基-2-戊烯 (5)?????????? 丙烯 → 甘油 → 三硝酸甘油酯 (6)?????????? 苯, 乙烯, 丙烯 → 3-甲基-1-苯基-2-丁烯 (7)?????????? 乙醇 → 2-丁醇 (8)?????????? 叔丁醇 → 3, 3-二甲基-1-丁醇 (9)?????????? 乙烯 → 三乙醇胺 (10)?????? 丙烯 → 异丙醚 (11)?????? 苯, 甲醇 → 2,4-二硝基苯甲醚 (12)?????? 乙烯 → 正丁醚 (13)?????? 苯 → 间苯三酚 (14)?????? 苯 → 对亚硝基苯酚 (15)?????? 苯 → 2,6-二氯苯酚 (16)?????? 苯 → 对苯醌二肟 6.5某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃, 将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物, 试推测该醇的结构. 6.6有一化合物(A)的分子式为C5H11Br, 和NaOH水溶液共热后生成C5H12O(B). B具有旋光性.能和钠作用放出氢气, 和浓硫酸共热生成C5H10(C). C经臭氧化和在还原剂存在下水解, 则生成丙酮和乙醛. 试推测A, B, C的结构, 并写出各步反应式. 6.7新戊醇在浓硫酸存在下加热可生成不饱和烃. 将