离子选择电极术语表..docVIP

pX 的定义与pH 一样，以mol/L表示的离子活度的负对数。pH中的H指的是氢离子H+的浓度，而pX中的X代表的是所测量的离子浓度，一般用以表示H+以外的离子。pXi是在溶液i中的pX值。比如当pXi的值为4.00指的是溶液i中含有的X离子的浓度为1x10-4 (0.0001) Mol/L。见以下浓度和浓度系数的详尽解释。以ppm表示的浓度的换算是用单位为毫克的离子的重量（原子量或者分子量亦可）乘以摩尔浓度：例如：1 Mol/L 氯化物（chloride）＝35,500 ppm 或者0.01 Mol/L硝酸盐(nitrate)＝620ppm。Ei 是在i溶液中测得的电动势DEi 是在i溶液中测量的误差，也就是与最佳中心数据线的偏离幅度。 Accuracy - 精确度：真实值与测量值之间的偏差程度。（有别于 精密度） Activit - 活度： 溶液中有效的自由离子的数量。（有别于浓度有别） 一种离子的化学效用是决定于溶液中其他离子的数量和种类的，也就是说它取决于溶液中离子的强度。改变溶液的组分对给定离子的固定浓度或多或少会产生影响。但在稀的溶液中离子分布得比较分散，活动比较自如，所以活度和浓度实际上是一样的。但在更多浓的溶液中或那些包含其他离子的混合溶液中，离子分布比较紧密，他们的活动会因为内部离子的交互作用而受阻。因此在含有多种离子的高浓度的溶液中活度跟浓度就可能不一致。在化学反应中能够确定化学反应速率的是活度而不是浓度。在做离子选择电极测量时，它是用于确定那些通过离子选择电极的膜的离子的比例，所以电压大小可以通过电极测得。 任何一种已知浓度的溶液中离子的活度可以从下面的公式计算得出： a = f x c f表示活度系数 ，c表示摩尔浓度 Activity coefficient - 活度系数：溶液中离子的活度与浓度之间的关系系数。????????????????????f＝a/c，其中f 的值总是小于1请详见初学者指南中的活度系数表。 活度系数取决于溶液中的离子强度。由于溶液中的离子交互作用的影响，离子强度越大活度系数就越小。任何溶液中的离子活度系数都可以通过德拜-休克尔方程(Debye-Huckel equation 经Davies修正)计算出来： -Log(f) = [(0.51 x Z2 x SQR(I)) / (1 + (3.29 x d x SQR(I))] - (0.1 x Z2 x I) Where: 其中Z表示离子的电荷 I表示溶液的离子强度 d表示离子半径（单位：nm） 这个方程只是适用于当I＝0.6Molar的时候。当离子强度很高时其他因数的影响就会使得这个计算活度系数的方程不再成立。此外，使用这个方程的时候需要知道溶液中所有组分的类型和浓度，而在现实应用中这些数据是不容易在实际分析样品中获取的。克服活度和浓度之间的差别的其中一种方法就是在分析样品和标准品的活度加入ISAB（离子强度调节缓冲溶液）使活度系数保持相等，同时可以直接从校准图表中读出浓度的值。但有一点必须注意的是，大部分情况下加入ISAB也都只可以产生0.1M的增值，所以只有在样品的初始值严格低于这个值时ISAB才会起到作用。而且，在低离子强度的情况下，浓度与活度之间的差距是相当少的。 因此在低离子强度时没有必要加入ISAB，而且以单位浓度代替活度进行校准并不会对测量产生很大的误差。例如：单价离子，当I=0.01M时，其活度系数大约是0.9左右；当I=0.001M时, 其活度系数大约为0.97时。；二价离子， 当I＝0.001M时，其活度系数大为约0.87左右；当I＝0.00001M时，其活度系数大为0.96。克服活度和浓度之间的差别的其他方法有： a） 稀释分析样品，必须小心不要稀释过度，使要测量的离子的的浓度低于它的线性范围。 b） 用矩阵的方法处理标样的数据，使之与分析样品相近，但标样中不包含有要测量的离子。 c） 利用标样加入法分析或者样品加入法去分析 Anion - 阴离子：带负电荷的离子。（例如：Cl-, S2-, NO3-, CO32-） ATC - 自动温度补偿器：自动调节所显示的pH值（活度或浓度），从而校正由于分析过程中温度的变化而引起的电极梯度的变化。 Average number - 平均值：ISE测量系统的毫伏电动势显示值是电极电动势的平均值， 即在设定的平均值内电极电动势的每秒读数的计算平均值。在ISE的电脑软件界面中，操作者可以在选项中改变计算平均值的设置，以减少测量噪音 和增加ISE测量的精确度。 Bridge solution - 桥液：见盐桥 Buffer solution - 缓冲溶液：见ISAB（离子强度调节缓冲溶液）和TISAB. BS-1 B