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第十三章 配位滴定法 第一节 概述及EDTA配合物的特性 概述和配位滴定中的副反应及条件稳定常数 1.氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数 胺羧试剂的特点： （2）EDTA与金属离子的配合物 及其稳定性 稳定常数具有以下规律： 表 不同pH值时的lgαY（H） 5．条件稳定常数 副反应系数: 例题: 6．最小pH的计算及林旁曲线 最小pH的计算： 指示剂的封闭现象(被测离子、共存离子） 例如 pH 10以铬黑T为指示剂滴定水中Ca2+、Mg2+ 总量时，Fe3＋、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+等会封闭铬黑T。 加三乙醇胺掩蔽Fe3＋、Al3+；加KCN掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+ 。 ３、M与In反应迅速、具有良好的可逆性。 指示剂的僵化现象 防止：加热、添加有机溶剂 4、 防止指示剂氧化变质 固体指示剂 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 常用金属指示剂 指示剂　 pH范围　 In色　MIn色　 直接滴定离子 铬黑T ７～10 蓝 红 Mg2+ Zn2+、 Pb2+ 二甲酚橙 6 黄 红 Bi3+ Zn2+、 ZrO2+ 钙指示剂 10~13 蓝　　红　　　Ca2+ Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （3） 常见金属指示剂 a. 铬黑T ： 黑色粉末，有金属光泽，适宜pH范围 9～10 滴定 Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+ 时常用。单独滴定Ca2+时，变色不敏锐，常用于滴定钙、镁合量。 使用时应注意： （a）其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止； （b）在碱性溶液中易氧化，加还原剂（抗坏血酸）； （c）不能长期保存。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 常见金属指示剂 b. 钙指示剂 pH=7时，紫色； pH=12-13时：蓝色； pH=12-14时，与钙离子络合呈酒红色。 c. PAN指示剂 　 稀土分析中常用，水溶性差， 易发生指示剂僵化。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 三.指示剂的选择 M + In = MIn MIn的稳定性受酸效应的影响 lg Kfθ?(MIn)=lgKfθ(MIn) - lg?In(H) pM=lgKfθ?(MIn) - lg{c(MIn)/c(In?)} 当c(MIn)=c(In?) 溶液呈混合色，称指示剂的 变色点。 pM变=lgKfθ?(MIn) =lgKfθ(MIn)-lg?In(H) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 铬黑 T pH 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 lg?In(H) 6.0 4.6 3.6 2.6 1.6 0.7 0.1 pCa 1.8 2.8