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氧化铝陶瓷的研究.
结构陶瓷材料—氧化物陶瓷的相关研究
陶瓷材料是当今世界上发展最快的高技术材料,它已经由单相陶瓷发展到多相复合陶瓷。我们的重点是氧化铝陶瓷的介绍,在此之前,我们有必要先了解一下结构陶瓷。
结构陶瓷作为结构部件的特种陶瓷,是由单一或复合的氧化物或非氧化物组成的,如单由Al2O3、ZrO2、SiC、Si3N4,或相互复合,或与碳纤维结合而成。结构陶瓷主要是指发挥其机械、热、化学等性能的一大类新型陶瓷材料,它可以在许多苛刻的工作环境下服役,因而成为许多新兴科学技术得以实现的关键。结构陶瓷具有优越的强度、硬度、绝缘性、热传导、耐高温、耐氧化、耐腐蚀、耐磨耗、高温强度等特色,因此,在非常严苛的环境或工程应用条件下,所展现的高稳定性与优异的机械性能,在材料工业上已倍受瞩目,其使用范围亦日渐扩大。
氧化物陶瓷材料是一种或两种以上的氧化物制成的材料,其原子结合主要以离子键为主,存在部分共价键,因此大部分氧化物具有高熔点、高绝缘性、优良的化学稳定性,在工程领域得到广泛的应用。从表【1】和表【2】可以看出来。
表1 常用氧化物陶瓷陶瓷的主要物理和力学性能
表2 氧化物陶瓷材料的热性能
氧化物陶瓷品种繁多,主要分为氧化铝陶瓷、氧化锆陶瓷、氧化镁陶瓷、氧化铍陶瓷,通常具有较高的熔融温度,在氧化气氛中非常稳定。较高的机械强度、电绝缘性能和化学稳定性。除氧化铍陶瓷外,其导热性较低。其用途极为广泛,可作为结构材料,功能材料和高级耐火材料。现在,我们主要谈论氧化物陶瓷在结构材料方面的特性。
氧化铝陶瓷
1.1氧化铝的晶体结构
氧化铝中氧的堆积方式有两种:六方最密堆积的ABAB...型和立方最密堆积的ABCABC...型,铝的配位方式也有两种:八位体配位和四面体配位。由于以上的组合,产生了氧化铝结构的多样性。但是氧化铝的晶体结构主要的只有三种,即α-Al2O3、β-Al2O3、γ-Al2O3,后两种晶体在1300℃的高温下几乎完全转变为α-Al2O3。α-Al2O3和γ-Al2O3的部分物理性能如下图:
1.2氧化铝陶瓷的制作工艺
1.2.1粉体的制备
(1)制备的陶瓷所需要的氧化铝粉体的质量要求
常用的方法是拜耳法,这种方法是将含铝量高的天然矿物,如铝矾土用酸或者用碱处理生产氧化铝的方法。一般很少用酸法,一般用碱法处理。碱法处理是近代炼铝工业中生产氧化铝的主要方法。过程:
?将铝矾土原矿石粉碎,然后加入13-20%的NaOH,在200-250℃、4MPa的条件下处理,使之成为氯酸钠溶液
?将氧化铁、二氧化硅以及氧化钛等不溶解物形成的沉淀过滤分离,然后将氯酸钠放入大型后搅拌池中用水稀释后添加少量氧化铝细颗粒(作为晶钟),Al(OH)3以三水铝石的形式从铝酸钠溶液中析出
?经过滤、洗净后在旋转式管状炉或者沸腾床式炉中于1200-1300℃下烧结,再经粉碎、过筛而制成α-Al2O3。
下图是拜耳法制作氧化铝的工艺流程:
(2)粉体的添加剂
1.2.2成型
氧化铝陶瓷的成型方法有许多种,依产品的形状、大小、复杂性与精度要求选用合适的成型方式。主要有干压法成型、注浆成型、挤压成型、冷等静雅成型、注射成型、流延成型、热压成型和热等静压成型、压滤成型、凝胶注成型、直接凝固注模成型、固体自由成型等。成型过程所造成的缺陷往往是陶瓷材料的主要缺陷,很难在烧成过程加以消除,所以成型工艺在整个氧化铝陶瓷乃至所有陶瓷制造工艺中起着重要作用,是制备高性能氧化铝陶瓷的关键。
1.2.3烧结
工艺氧化铝是有氧化铝微晶组成的多孔聚集体,很难烧结。为了破坏这种聚集的多孔性,必须将原料磨得很细。轻度预烧,可提高氧化铝聚集体的脆性,有利于细磨。而预烧结温度过高,晶体发育较大,硬度也增大,难以磨细。烧结制度对氧化铝陶瓷制品的密度和显微结构起着决定性的作用。刚玉瓷采用热压烧结,1600℃左右就能得到致密的瓷体,而采用一般常压烧结工艺,1800℃才能烧结致密。为了达到晶粒细小而烧结致密的瓷体,同时可降低烧结温度,降低能耗,需在原料配方中添加促进烧结的添加剂。
这些烧结助剂大致可分为两类:一是加入物与氧化铝在高温时形成固溶体,活化晶格促进烧结;二是添加剂在高温时能与氧化铝形成少量液相,烧结是在少量液相的参与下完成的。
氧化锆陶瓷
氧化锆传统应用主要是作为耐火材料、涂层和釉料等的原料,在20世纪70年代出现了氧化锆增韧陶瓷材料,使氧化锆陶瓷材料的力学性能获得了大幅度提高,其室温韧性在陶瓷材料中为最高,作为热机、耐磨机械部件受到了广泛关注。
氧化锆有三种晶相:立方相,四方相,单斜相。
氧化锆的基本物理性能
氧化锆陶瓷的韧性是目前所有陶瓷
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