(大学物理化学上册期中复习.pptVIP

一、基本概念和公式 一、基本概念和公式 5、热Q： 无相变无化学变化，只做体积功的任意物质（从①②式可得）： (dU)V = ?QV = CV dT， (dH)p = ?Qp = Cp dT ， dU = ?QV = CV dT （理想气体） dH = ?Qp = Cp dT （理想气体） 7、反应热（焓） 只做体积功，( )T,V ?rU = QV ( )T,p ?rH = Qp ?rHm – ?rUm = RTΣνB(g) 8 反应焓与温度的关系 二、例题 例1 判断下列各过程的Q, W, ?U, ?H是0, =0, 0，还是不能确定？ 例2 在100℃，p?下，1mol水定温蒸发为蒸气，假设蒸气为理想气体，因为这一过程中的温度不变，所以，?U=0, Qp =∫Cp dT=0这一结论对否？为什么？ 答：错。因为 1）定温过程?U=0，只适用于理想气体的简单状态变化。这是相变过程，不适用； 2）Qp=∫CpdT=0，只适用于无相变，无化学变化的单纯变温过程，相变过程中： Qp =?vapHm(气化热)? 2. 相变过程 (1) 可逆相变 (2) 不可逆相变 设计始终态和实际过程相同的可逆过程，然后分步 计算，一般变p不变T。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3. 化学反应 pθ，298K pθ，T p，298K Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 六、热力学函数间的关系式 1. 定义式 2. 热力学基本关系式 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3. 对应系数关系式 4. Maxwell关系式 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 5. 热力学状态方程式 6. Gibbs-Helmholtz方程 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 例题 已知恒压下，某化学反应的ΔrHm与温度T无关，试证明该 反应的ΔrSm亦与T无关。 证明：恒T，P下，化学反应 恒p下对上式求T的偏微商： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 证明题技巧 (3)偏微分的分子，分母同除或同乘一个量进行拆分或合并； (2)利用Maxwell关系式及其导出式进行代换； (1)利用状态函数全微分性质(选择合适变量)； (4)利用热力学基本关系式、衍生式、定义式进行证明； Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 例题 证明：对理想气体： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 例：300K时，将1mol理想气体从1000kPa(1)等温可逆膨胀；(2)真空膨胀至100kPa。分别求：Q，W，△U,△H,△A,△G与△S 解： (1)等温可逆膨胀 因为是理想气体的等温可逆过程，所以 △U＝0,△H＝0,△A＝WR，Q＝－WR Evaluation only. Created with As