9第九章3 电势分析法精品课件.ppt

无机与分析化学 第十章 学习要求 9.3.1 概述 电位法的基本装置 两类电位分析法 电极种类 指示电极的特点 金属基指示电极的特点 第二类金属基电极 零类电极 2. 指示电极和参比电极 甘汞电极的特点 其他参比电极 9.3.2 离子选择性电极 1.? 离子选择性电极和膜电位 2. pH玻璃电极 玻璃电极的内部结构 玻璃电极膜电位的形成 玻璃电极膜电位的表示 玻璃电极膜电位间的关系 玻璃电极膜电位的偏离 玻璃电极的改性 3.?氟离子选择性电极 电极膜电位的产生 电极膜电位的表示 氟电极的应用范围 9.3.3 直接电位法 1.?溶液pH值的测定 pH值的实用定义 标准缓冲体系的pH值 2. 离子浓度的测定 (1) 标准曲线法 (外标法) 方法特点： 方法原理和实验条件的控制 总离子强度调节缓冲溶液 (2) 标准加入法 方法原理： 方法特点 3. 直接电位法的特点 9.3.4 电位滴定法 potentiometric titration 1）E~V曲线法 2）?E/?V~V曲线法 3）?E2/?V2~V曲线法 数据的便利处理 自动电位滴定仪 2. 电位滴定的特点 电位分析法的应用与计算示例 计算示例 离子选择电极在生物学中的应用? 目前需要一些敏感电极来监测生命体内发生生理变化的过程。 有许多变化过程取决于细胞膜内外的电势差，了解生命现象就需要了解这些电势差是如何维持以及如何变化的，因此测量细胞内和细胞间的离子活度是很有意义的。 例如： 心电图是测量人体表面几组对称点之间由于偶极矩的变化所引起的电势差随时间的变化情况，从而判断心脏工作是否正常。 脑电图就是监测头皮上两点之间的电势差随时间的变化，从而可以了解大脑中神经细胞的电活性。 例题1：以银电极为指示电极,双液接饱和甘汞电极为参比电极,用0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定含Cl-试液, 得到的原始数据如下(电位突越专业时的部分数据)。用二级微商法求出滴定终点时消耗的AgNO3标准溶液体积?(生物专业不要求,计算方法见p229) 解: 将原始数据按二级微商法处理 一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例: 表中的一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到: 二级微商等于零所对应的体积值应在24.30～24.40mL之间, 由内插法计算出: 例题2：将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+。25℃时，测得钙离子电极电位为-0.0619V(对SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL, 搅拌平衡后, 测得钙离子电极电位为-0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？ 解：由标准加入法计算公式 S = 0.059 / 2 Δc=(Vs cs)/Vo=1.00×0.0731/100 ΔE= -0.0483-(-0.0619)=0.0619-0.0483=0.0136V cx＝Δc(10ΔE/s-1)-1＝7.31×10-4(100.461-1)-1 ＝7.31×10-4× 0.529＝3.87× 10-4 mol/L 试样中Ca2+ 的浓度为3.87×10-4mol/L。 1 LaF3单晶膜 2 内充液 3 Ag-AgCl内 参比电极 氟离子选择性电极对溶液中的游离F-离子具有选择性响应能力。 氟电极内充有均为0.1mol·L-1NaF和NaCl溶液，通过Ag-AgCl内参比电极与外部仪器相联。 关键部分是电极下部的氟化镧(LaF3)单晶膜。单晶中掺有少量氟化铕EuF2，在晶体内部产生少量空穴，可以降低单晶膜的内阻。 当电极浸入含F-待测试液时，溶液中的F-离子将与单晶膜上的F-离子发生交换。 若试样溶液中αF-大，溶液中的F-离子迁移进入晶体膜的空穴中； 若试样溶液中αF-小，晶体表面的F-离子转移到溶液，在膜晶格中留下F-点位的空穴。 从而在膜和溶液相界面上形成了双电层，产生膜电位。 膜电位的大小与试样溶液中F-活度关系符合能斯特方程： 与pH电极类似，结合内参比电极的电位，氟离子电极在活度为 的F-离子试液中的电极电位为： 因此可以通过测量氟离子选择性电极的电位，测定试样溶液中F-离子的活度。 氟离子选择性电极测定F-离子的浓度范围一般在1～10-5 mol·