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- 2017-01-30 发布于湖北
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第3章化学反应的方向与限度讲解
* CaCO3(s) = CaO(s)+CO2(g) * 苯(Benzene, C6H6) * 隔离系统=孤立系统 * * 规定熵ST :物质B在温度 T 时熵值 热力学规定,在 0 K 时,任何纯物质完整晶体熵值等于零, 因为此时分子的热运动可认为完全停止, S(0 K)=0 , 以此为标准来确定其它温度下的熵值,称为规定熵。 * 吸热反应,使体系能量升高,不利于反应进行; 混乱度增大,有利于反应正向进行;产生矛盾 这样的反应其反应方向如何判断呢? 相互矛盾 因此我们得出一个结论 反应的熵变和焓变一样不能仅用熵变作为反应自发性的判据 下面我们再看两个例子。 * 熵增加原理只适用于隔离系统。化学反应通常发生于封闭系统的定T定P(或定T定V)过程,熵判据不适用。 由上面的讨论,可以看出反应自发性主要是与反应的焓变、熵变两个因素有关,有时方向一致,有时方向相反,为了能全面判断反应的方向,还必须把这两因素综合,统一来考虑,所以必须引入另一状态函数-吉布斯函数。 为了综合考虑焓变熵变和温度对反应自发性的影响 我们需要引入一个新的状态函数。 * 由于H、S、T都是状态函数,所以G也是状态函数。 物质的 G 与物质的 H 、S 一样,其绝对值无法测定。 * 判断恒温恒压条件下化学反应方向的标准就是吉布斯函数的变化值。 * 吉布斯—亥姆霍兹方程或Gibbs等温方程 * 热力学等温方程
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