浙江大学普通化学(第六版)第四章课件_电化学与金属腐蚀全解.ppt

第4章 电化学与金属腐蚀 目录 4.1 原电池 原电池结构 2 若干概念 3 电极类型 4 氧化还原反应方程式的配平 4.1.2 原电池的热力学 4.2 电极电势 标准氢电极 参比电极* 表的物理意义和注意事项 4.2.2 电极电势的能斯特方程式 4.3 电极电势在化学上的应用 4.3.2 氧化还原反应方向的判断 4.3.3 氧化还原反应进行程度的衡量 4.4 化学电源 （自学） 转P53 2 锌-氧化汞电池 3 锂-铬酸银电池 4.4.2 二次电池 4.4.3 连续电池 4.4.4 化学电源与环保 4.5 电解 4.5.1 分解电压和超电势 4.5.2 电解池中两极的电解产物 4.5.3 电解的应用 2 阳极氧化 3电刷镀 4.6 金属的腐蚀与防止 4.6.1 腐蚀的分类 2 电化学腐蚀 1) 析氢腐蚀 *4.6.2 腐蚀电池的非平衡电势和腐蚀速率(转75) 4.6.3 金属腐蚀的防止 4 阴极保护法 本章小结 本章小结（续） 本章小结（续） 本章小结（续） 本章小结（续） 本章学习要求 第一章总结 了解若干热力学基本概念（如状态函数、热力学标准态、反应进度、焓等）和定容热效应q的测定; 理解热化学定律及其应用；掌握反应的标准摩尔焓变的近似计算； 了解能源的概况和我国能源的特征，及可持续发展战略。 *第二章小结 本章小结（2） 本章小结（3） 本章学习要求 第三章小结 续 阳极氧化膜（厚度可达5～300μm） 靠 近 基 体：纯度较高的致密Al2O3膜，厚度0.01~0.05?m，称阻挡层。 靠近电解液：由Al2O3和Al2O3·H2O所形成的膜，硬度较低，有松孔，可使电解液流通，如图所示。 电刷镀是把适当的电镀液刷镀到受损的机械零部件上使其回生的技术。 几乎所有与机械有关的工业部门都在推广应用，能以很低的成本换得较大的经济效益。 电刷镀的电镀液不是放在电镀槽中，而是在电刷镀过程中不断滴加电镀液，使之浸湿在棉花包套中，在直流电的作用下不断刷镀到工件阴极上。这样就把固定的电镀槽改变为不固定形状的棉花包套，从而摆脱了庞大的电镀槽，使设备简单而操作方便。 用镀笔作阳极，工件作阴极、并在操作中不断旋转。 当金属与周围介质接触时，由于发生化学作用或电化学作用而引起的破坏叫做金属的腐蚀。 估计每年腐蚀而报废的钢铁设备相当于钢铁年产量的1/4,发达国家年经济损失占GDP的3~4%。因此在了解金属腐蚀机理的基础上懂得如何防止金属腐蚀和了解如何进行金属材料的化学保护十分必要。 金属腐蚀的本质都是金属原子失电子被氧化的过程。 金属与周围介质直接发生氧化还原反应而引起的腐蚀叫化学腐蚀。 1 化 学 腐 蚀 化学腐蚀发生在非电解质溶液中或干燥的气体中，在腐蚀过程中不产生电流。如：钢铁的高温氧化脱碳、石油或天然气输送管部件的腐蚀等。化学腐蚀原理比较简单,属于一般的氧化还原反应。 化学腐蚀化学反应例： 1)钢铁的高温氧化: 高温 高温 致密 疏松，易龟裂，向纵深腐蚀 2)钢的脱碳。 O2,H2O CO 金属与周围介质发生电化学作用而引起的金属腐蚀。 例如,钢铁在潮湿的环境中生锈,发生的就是电化学腐蚀： 较小的金属易失电子，被氧化而腐蚀，是腐蚀电池的阳极（也称负极）。电化学腐蚀比化学腐蚀普遍得多,腐蚀的速率一般也快得多。 在酸性较强的条件下钢铁发生析氢腐蚀,电极反应为: 阳极:Fe－2e-=Fe2+ 阴极:2H++2e-=H2↑ 在弱酸性或中性条件下钢铁发生吸氧腐蚀,电极反应为： 阳极:Fe-2e-=Fe2+ 阴极:2H2O+O2+4e-=4OH－ 吸氧腐蚀比析氢腐蚀更为普遍。 2）吸氧腐蚀 3）差异充气腐蚀 光滑金属片也会因电解质溶液中溶解O2量不同而引起电化学腐蚀。 腐蚀液{NaCl+K3[Fe(CN)6]+酚酞} 滴在光滑 铁片，中央变蓝。 ?小，[O2]小，作为阳极 Fe - 2e-=Fe2+, 遇 [Fe(CN)6]3-变蓝 边缘变红，因 [O2]大， ?大，作为阴极 2H2O+O2+4e-=4OH－ 腐蚀速率一般以每单位表面积、在单位时间内金属的失重表示。测量腐蚀速率最直接的方法是经典的失重法。 影响金属腐蚀速率的因素较多，包括金属的活泼性、金属在特定介质中的电极电势和环境的酸度、湿度及污染物等。 在讨论腐蚀电池时，要注意腐蚀电池的电极电势与前面所介绍的平衡电势是不相同的。 在腐蚀电池中，金属通常不是在含有该金属离子的溶液中。 电极电势的建立并不表示电极反应已达到平衡状态，因而称为非平衡电势。 非平衡电势最后