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第一章 高分子的链结构 一、名词解释 1、高分子链结构；高分子的聚集态结构 2、近程结构；远程结构 高分子基本结构单元的化学结构与主体化学结构；聚合物分子链大小和几何形态 3、链段；链节 可以独立运动的最小单元 4、静态链柔性；动态链柔性 高分子处于热力学稳定的卷曲程度；高分子由一种平衡构象状态转变到另一种平衡构象状态的难易程度 5、均方末端距；均方回转半径 h(末端距)：线性高分子链的一端到另一端的直线距离；旋转半径ρ：对于支花，很多端。支花大分子链质量中心到各链段质量中心的距离 6、自由结合链；自由旋转链；等效自由结合链；高斯链 键角不固定，不考虑内旋转位垒障碍；键角固定，不考虑内旋转位垒；将真实大分子链中的链段等同于自由结合链中的化学键，由Ne个链段组成的高分子链就是一个自由结合链；等效自由结合链的链段分布复合高斯定律，又叫高斯链 7、刚性因子；分子无扰尺寸；等效链段长度；特征比 无扰均方末端距与自由旋转链的均方末端距比值的平方根；θ温度：溶剂对高分子构象干扰忽略，称θ条件（温度）；θ下测得的高分子尺寸称为无扰尺寸； 二、问答题 1、高分子可分为哪些结构层次？各个层次对聚合物的性能起什么作用？ 链结构：近程结构（构成高分子最近本微观构象，结构，构型）远程结构（高分子 链构象空间结构，链的柔顺性） 高分子 聚集态结构：晶态，非晶态，液晶态，取向态，织态（通过范德华力，氢键形成 具有一定规则排列的聚集态结构） 2、什么叫构型？什么叫构象？它们之间有何区别？ 构型：化学键所固定的原子在空间的排列分布不同（化学键确定，近程，不随热运动而变） 构象：单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态（单键内旋转，远程，随热运动而变） 3、HDPE、LDPE、LLDPE 在性能上有何不同，为什么？ HDPE：高密度聚乙烯，线形，配位聚合，分子规整度高，刚性强，熔点高;LDPE:低密度聚乙烯，支化形，自由基聚合，规整度低，柔性强 4、什么叫分子链柔性？它是如何产生的？影响链柔性的因素有哪些？ 高分子能通过单键内旋转而改变其构象的性能称xxxx；c-c单键内旋转造成的。 因素：①主链结构C-C,C-O等，链柔性强；苯环，差 ②侧基:极性大，多，则内旋转难，链柔性差 -CN-Cl-CH3 对称取代基，增加链柔性 ③支花 ④交联 ⑤链长度 越长越柔 ⑥分子链规整性 ⑦分子间作用力和氢键 ⑧外界因素 5、掌握自由结合链、自由旋转链、受阻旋转链、高斯链的均方末端距的表达式。 6、如何计算等效自由结合链的链段长度 le 和链段数ne？ 第二章 高分子的聚集态结构 一、名词解释 1、内聚能；内聚能密度 克服分子间作用力，1mol凝聚体汽化时所需要的能量ΔE；单位体积的凝聚体汽化所需要的能量。（代表了聚合物内部分子间作用力的大小） 2、晶胞；晶型；结晶形态；同质多晶现象 晶体结构的最小重复单元；晶胞的类型；结晶条件的变化会引起分子链构象的变化已经分子由晶胞排列堆砌的晶体的外观形态； 堆砌方式的改变，从而使同一种聚合物在不同结晶条件下可能形成完全不同晶型的晶体 3、均相成核；异相成核 高分子熔体冷却过程中，部分分子链依靠热运动形成有序排列的链束，成为晶核；以高分子熔体内外来杂质或未融晶体为中心，吸附高分子链有序排列成为晶核 4、结晶度；结晶程度；半结晶时间 晶区所占体积的百分含量 5、Avrami 方程；Avrami 指数 V0-V∞/Vt-V∞=exp(-Kt n ) ，n为Avrami指数：成核过程中的时间维度+生长过程中的空间维度 6、熔点、熔限 晶体完全熔融时的温度；高分子会边熔融变升温，区别于小分子，高分子的内有非晶区和晶区，熔点不一样，边熔融边升温 7、淬火；退火 快速冷却，结晶度低，球晶尺寸小；缓慢冷却，结晶度高，球晶尺寸大 8、结晶；取向 分子链作三位有序周期性排列；高分子链延一特定方向按占优平行排列这就是聚合物的取向 二、问答题 1、聚合物分子间作用力有哪些？如何表示分子间作用力的大小？ 范德华力（静电力，色散力，诱导力）和氢键 2、为什么聚合物只能以固态或液态存在，不能以气态存在？ 因为聚合物的分子量很大，范德华力加和的结果使得分子间作用力远大于化学键作用力，如果只是通过加热的方式希望将大分子拆开，那么当温度还不足以将大分子拆开时，化学键已经断裂。 3、聚合物分子在晶态中呈现何种链构象形式？如何表示螺旋链构象？ 平面锯齿链构象，螺旋链构象。螺旋链结构可以用HPq来表示：H是Helic的第一个字母，P代表一个等同周期中的单体单元数，而q表示每个等同周期中的螺旋圈数。 4、可以用哪些参数来描述晶胞的大小和形状？如何通过晶胞参数来计算