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腐蚀电化学作业 PAGE PAGE 3 海洋环境中钢材的优化技术研究 一 引言 海洋占地球表面积的三分之二以上，浩瀚的海洋蕴藏着丰富的资源，各国对此都十分重视，投入大量的人力和物力进行海洋资源开发和海洋科学研究。21世纪为海洋的世纪已成为共识。海洋除了生物资源以外，现已查明海水中已测出的元素近80种。虽然有些元素含量低，但海水总量巨大、储量仍十分可观。海底还蕴藏着大量的矿产，如石油、天然气、硫磺、锡和金刚石等以及其它矿物，因此海洋开发前景十分诱人。随着海洋资源的开发。海上钢铁设施越来越多，腐蚀与防护问题逐渐暴露出来，成为海上设施安全性的重要制约因家之一。海洋腐蚀问题十分复杂，各海区环境因素特征不同，腐蚀规律也不同。为了避免海上钢铁设施在海洋环境中发生腐蚀破坏或早期失效，进行腐蚀调查，研究钢铁材料在该环境下的腐蚀破坏规律和防护技术以及腐蚀监测技术是十分重要的。[1] 二 海洋腐蚀环境概述 腐蚀是材料和环境交互作用产生的破坏形式。因此，为研究腐蚀破坏规律，首先要进行腐蚀环境调查。海水是天然的强电解质溶液。一般说来，在相通的海洋中盐的含量变化不显著，盐度常在32--37.5的范围内。河口区和海港因有淡水稀释可能降低至1‰以下。海水的pH变化不大，通常在8至8.2之间。然面海水并不是简单的食盐溶液，而是一种复杂的多种盐类的平衡体系，含有悬浮泥沙、溶解的气体、生物以及腐败的有机物。许多生物、物理和化学因家对金属腐蚀都有影响，而且其影响常常是相互关联的，不但对不同的金属影响不一样。就是在同一地区对同一金属的影响也因金属在海水环境中的部位而异。一般可将海洋腐蚀环境分为海洋大气区、飞溅区、潮差区、全浸区、深海区和泥土区。高潮线以下的飞溅区是钢桩腐蚀最严重的区域，是最苛刻的海洋腐蚀环境，这是因为在这一区域氧的供应最充分，氧的去极化作用促进了钢的腐蚀，与此同时，浪花的冲击破坏了保护膜而使腐蚀加速。 影响金属在海水环境中腐蚀的化学因素中，最重要的是海水中溶解氧的含量。对许多常用的非钝化性金属而言，氧含量愈高，金属腐蚀速率愈大。这是由于在近中性的海水中，氧的去极化作用是控制腐蚀速率的主要阴极反应。流动的水能输送氧到达阴极表面。海水的流速愈高，腐蚀速率愈大。如果氧的供应不均匀，在溶液中造成氧的浓差，那么就会构成氧浓差电池，在氧供应较少的区域如水线以下形成阳极，而氧供应较充分的区域如潮差区则为阴极，从而在缺氧的阳极区出现严重的腐蚀。对于那些易于钝化的金属如不锈钢，铝合金等，氧的供应有利于钝化膜的形成，从而使金属的腐蚀率下降，而氧的供应受到限制时，腐蚀往往会加速。影响金属在海水中腐蚀速度的物理因素中，流速和温度十分重要，流速除了和氧的供应有关之外，还与它本身的冲击和冲刷作用有关。温度升高可使反应速度加快，因此腐蚀速度会加速。然而温度升高时，氧在水中的溶解度会降低，因此氧的阴极去极化作用降低，能使腐蚀减缓。但与此同时，温度升高将使气体的扩散加速，这样一来能使氧易于扩散到阴极区而使腐蚀加剧。在海洋环境中。温度升高的又一效果是促进海洋生物的繁殖，海洋生物覆盖在金属表面上使得覆盖的部位缺氧，对一般非钝化性金属而言、氧的去极化作用降低将导致腐蚀减轻，然而对钝化型金属来说，局部缺氧造成氧浓差电池而引起点蚀、缝隙腐蚀和坑道腐蚀。[2] 海洋生物有植物、动物和细菌。在海面下深度20至30米处，由于太阳光不能穿透，植物无法进行光合作用，一般只有动物和细菌。植物的光合作用消耗二氧化碳而产生氧，与动物的呼吸作用相反。因此，从氧的作用这一点来说，海生植物和海生动物的影响应有差别。在海底缺氧的条件下，厌氧细菌，主要是硫酸盐还原菌是导致腐蚀的主要原因。 对于海底沉积物环境来说除了以下提到的因素外，沉积物的类型又是影响腐蚀的另一重要因素。海底沉积物和陆地土壤相比，相同之处都为多项非均相体系，不同之处为前者为固液两相组成的非均匀体系，后者为气、液、固三相组成的非均匀体系。海底沉积物腐蚀实际是海水封闭下被海水浸渍的土壤腐蚀，是土壤腐蚀的特殊形式。 综上所述，海洋腐蚀环境调查项目应包括溶解氧、pH值、温度、流速、生物状况、细菌含量，对于沉积物还应有沉积物类型等必须项目，在允许条件下还应包括氧化还原电位、硫电位、营养盐等其他辅助项目。 三 钢在海洋环境中的腐蚀类型 海洋环境的复杂性决定了在海洋钢结构开发的过程中，钢结构会发生多种形态的腐蚀现象，按照损坏形式分类叫以分为全面腐蚀、局部腐蚀。[3-4] (1)所谓全而腐蚀是指金属与介质相接触的部位，均匀地遭到腐蚀损坏。这种腐蚀损坏的结果是使金属尺寸变小和颜色改变。由于海洋钢桥的各部位是长期稳定的处于相对海洋环境五个区域内的，所以各部位的钢材都会出现程度不同的全面腐蚀。可以观察到，这种腐蚀随着时间的延长，变化小大，也就是说，这是种预测使