有机物波谱绪论.ppt

第六章 有机化合物的波谱分析 研究或鉴定一个有机化合物的结构，需对该化合物进行结构表征。其基本程序如下： 分离提纯→物理常数测定→元素分析→确定分子式→确定其可能的构造式(结构表征)。 结构表征的方法 2种方法：化学法和波谱法。 传统方法：(化学法) ①元素定性、定量分析及相对分子质量测定——分子式； ②官能团试验及衍生物制备——分子中所含官能团及部分结构片断； ③将部分结构片断拼凑——完整结构； ④查阅文献，对照标准样，验证分析结果。 化学表征法的特点和缺点 特点： 需要较多试样（半微量分析，用样量为10－100mg）， 大量的时间（吗啡碱，1805－1952年）， 熟练的实验技巧，高超的智慧和坚韧不拔的精神。 缺点：①分子有时重排，导致错误结论； ②＊C及－C＝C－的构型确定困难。 波谱法 ①质谱（最好用元素分析仪验证）——分子式； ②各种谱图（UV、IR、NMR、MS）——官能团及部分结构片断； ③拼凑——完整结构； ④标准谱图——确认。 光谱法的特点 特点：样品用量少（30mg）， 不损坏样品（质谱除外）， 分析速度快， 对*C及－C＝C－的构型确定比较方便。 光谱法已成为有机结构分析的常规方法。但是化学方法仍不可少，它与光谱法相辅相成，相互补充，互为佐证。 6.1 红外光谱（Infrared Spectroscopy,IR） 红外光谱就是当红外光照射有机物时，用仪器记录下来的吸收情况（被吸收光的波长及强度等）。 红外线可分为三个区域： 6.1.2 红外吸收峰产生的条件 振动过程中能够改变分子偶极矩的振动才能产生吸收峰，∴分子对称性高者，其IR谱图简单；分子对称性低者，其IR谱图复杂； (1) 分子振动的类型 分子的振动类型有两大类： 伸缩振动（ν）：只改变键长，不改变键角；波数较高。 弯曲振动（δ）：只改变键角，不改变键长；波数较低。 分子的近似机械模型——弹簧连接小球。 分子的振动可用Hooke’s rule来描述： 讨论： ①键能↑，k↑，则ν或σ↑。例如： 6.1.4 有机化合物基团的红外特征频率 横坐标：波长/λ或波数/cm-1。 纵坐标：透光率T。 红外谱图一般以1300cm-1为界： 4000～1300cm-1：官能团区，用于官能团鉴定； 1300～650cm-1：指纹区，用于鉴别两化合物是否相同。 官能团区吸收峰大多由成键原子的伸缩振动而产生，与整个分子的关系不大，不同化合物中的相同官能团的出峰位置相对固定，可用于确定分子中含有哪些官能团。 指纹区吸收峰大多与整个分子的结构密切相关，不同分子的指纹区吸收不同，就象不同的人有不同的指纹，可鉴别两个化合物是否相同。指纹区内的吸收峰不可能一一指认。 6.1.5 有机化合物红外光谱举例 (一) IR中官能团的吸收位置(P.68表6-1) ⑴ 3700~3200cm-1:νN-H、νO-H （其中νN-H波数高于νO-H，氢键缔合波数低于游离波数） 例：正丁胺、乙醇(液膜)、乙醇(CCl4)、苄醇的IR谱图 ⑷ 1900~1650 cm-1：νC＝O 干扰少，吸收强，重要！酮羰基在~1715 cm-1出峰 ! 例：2-戊酮、乙酸苯酯、苯乙酮的IR谱图 1-辛烯 (二) 解析IR谱图的原则 解析IR谱图时，不必对每个吸收峰都进行指认。 重点解析强度大、特征性强的峰，同时考虑相关峰原则。 相关峰——由于某个官能团的存在而出现的一组相互依 存、相互佐证的吸收峰。 例如：若分子中存在羧基，则其IR谱图中应出现下列一组相关峰： 本章重点： ① 红外光谱与有机分子结构的关系，有机化合物基团的特征吸收频率(P156表7-2)，红外光谱的解析； ② 核磁共振谱与有机分子结构的关系，化学位移及n+1规律，核磁共振谱的解析。 ⑶ ~2200 cm-1：νC≡N、νC≡C（中等强度，尖峰） 例：1-辛炔、2-辛炔、环戊基腈的IR谱图 1-辛炔 2-辛炔 环戊基腈 C5H10O C8H8O2 苯乙酮 ⑸ 1650~1600 cm-1 ：νC＝C(越不对称，吸收越强) 例：1-癸烯、 1-辛烯的IR谱图。 1-癸烯 ⑹ 1600、1500、1580、1460 ：ν苯环（苯环呼吸振动） 例：甲苯、苯酚的IR谱图。 苯酚 ⑺ 1500 cm-1以下：单键区。 ~14