第一章 热化学与能量转化8-21课件精品.pptVIP

绪 论 什么是化学？ 化学是在原子和分子水平上研究物质的组成、结构、性能及其变化规律和变化过程中能量关系的学科。 化学是一门试图了解物质的性质和物质发生反应的科学。 化学是一门实用的、中心的和创造性的科学。 （2）状态及状态函数 广度性质和强度性质 定容反应热与定压反应热的关系 a、表达式： C(s)+O2(g) CO(g)+1/2O2(g) ? ? CO2(g) 所以：Q+Q1=Q2，即Q=Q2-Q1 b、理论依据：恒温恒压下，体系不做非体积功，反应热只取决于始态和终态，与路径无关。 c、意义：可利用盖斯定律计算一些难以直接用实验测量的反应热。 Hess定律的数学表达式： 若（1）=a（2）+ b（3） 则： 标准摩尔反应焓变的计算 化学反应的标准摩尔反应焓变等于生成物的标准摩尔生成焓的总和减去反应物的标准摩尔生成焓的总和。 化学反应：　cC + dD = yY + zZ (任一物质均处于温度T的标准态) ?rHm = [y?fHm(Y) + z?fHm(Z)] 　　　 - [c?fHm(C) + d?fHm(D)] ?rHm =??i?fHm (生成物)+??i?fHm (反应物) 计算时,注意系数和正负号 计算时,注意系数和正负号 计算恒压反应: 4NH3(g)+5O2(g) → 4NO(g)+6H2O(g)的?rHm 例5 解： 4NH3(g)+5O2 → 4NO+6H2O(g) ?fHm/kJ·mol-1 -46.11 0 90.25 -241.82 ?rHm = [4?fHm(NO,g) + 6?fHm(H2O,g)] 　　　 - [4?fHm(NH3,g) + 5?fHm(O2,g)] ={[4(90.25)+6(-241.82)]-[4(-46.11)]}kJ·mol-1 = -905.48kJ·mol-1 (?rHm)3=2(?rHm)2=-22.6 kJ·mol-1 ２ １ 序号 -11.3 CuO(s)+Cu(s) → Cu2O(s) -292 2Cu2O(s)+O2(g) → 4CuO(s) ?rHm/kJ·mol-1 反应 计算?fHm(CuO,s)。 例6 解:(2)式×2=3式 2CuO(s)+2Cu(s)→2Cu2O(s) (3)式+(1)式=4式 2Cu(s)+O2(g)→2CuO(s) (?rHm)4=(?rHm)3+(?rHm)1 =-314.6 kJ·mol-1 2 2 (?rHm)4 -314.6 kJ·mol-1 ?fHm(CuO,s)= = =-157.3kJ·mol-1 例7. 计算联氨(N2H4)在空气中完全燃烧时反应的标准摩尔焓变△rHm?（298.15K)。 ={0+2×(-285.83)-50.63-0}kJ.mol-1 =-622.3kJ.mol-1 解： 例8：计算反应 Zn(S)+Cu2+(aq)＝Zn2+(aq)+Cu(S)的标准摩尔焓变。 解： Zn(S)+Cu2+(aq)＝Zn2+(aq)+Cu(S) △fHm?/kJ.mol-1 0 64.77 -153.89 0 ＝{(-153.89)+0-0-64.77}kJ.mol-1 ＝-218.66 kJ.mol-1 注 意 1 ΔfHmB?(298.15K)是热力学基本数 据，可查表。单位：kJ.mol-1 2 ΔrHm?(T)≈ΔrHm?(298.15K)； 3 C（石）、H2（g）、O2（g）皆为参考态元 素。参考态元素的标准摩尔生成焓 为零。 如：ΔfHm?(O2,g)=0 4 由于ΔfHmB?与nB成正比，在进行计 算时B的化学计量数νB 不可忽略。 讨论：Δf Hmθ与 Δr Hmθ的区别与联系 Δf Hmθ Δr Hmθ Δf Hmθ Δr Hmθ 小结：△U = q + w (封闭系统) △U = qv （定容，w′＝0） △