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§2可逆电池的热力学
§2 可逆电池的热力学 （1）从标准电池电动势求反应的平衡常数 （2）从电动势及其温度系数求反应的?rHm和?rSm 等温条件下，电池可逆放电，反应的热效应就是可逆热效应，为 * 电化学与热力学的联系 注意：标准电池电动势是所有参与反应的物质均处于标准态时，体系电动势的大小；热力学平衡常数是参与反应的物质达热化学平衡时活度商的大小。二者只是在数值上相等。 由 得 由对应系数关系式 有 将 代入，得 故 （3）求电池的热效应 (?E/?T)p＞0，则QR＞0，电池恒温恒压可逆放电是吸热反应； (?E/?T)p＜0，则QR＜0，电池恒温恒压可逆放电是放热反应； (?E/?T)p＝0，则QR＝0，电池恒温恒压可逆放电热效应为零。 上式称作Nernst’s eqation。 （4） E与a(活度)的关系 Van’t Hoff等温式： 代入: 有： 将电化学反应写为两种形式： ① 2AgCl(s)+ H2(pH2)→2Ag(s)+2H+(a+)+2Cl-(a-) ② AgCl(s)+0.5H2(pH2)→ Ag(s)+ H+(a+)+ Cl-(a-) E ， 和 与电池反应的关系 结论：可逆电池电动势E强度性质的量，大小与电池化学反应式的写法无关。 * *
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