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11 ds区元素
【本章学习要求】
(1)掌握铜和银的重要化合物的性质, Cu (Ⅰ)和 Cu( Ⅱ) 的相互转化。
(2)掌握锌和汞的重要化合物的性质,Hg (Ⅰ)和Hg (Ⅱ) 的相互转化。
(3)了解镉的重要化合物性质。
(4)了解含汞、镉废水的处理。
ds区元素包括铜族元素(铜、银、金)和锌族元素(锌、镉、汞)。这两族元素原子的价电子构型与其它过渡元素有所不同,为(n-1)d10ns1~2。由于它们的次外层d能级有10个电子(全满结构),而最外层的电子构型又和s区相同,所以称为ds区。ds区元素在周期表中的位置如表10-1所示。
11.1 铜副族元素
11.1.1铜族元素通性和单质
ⅠB族元素包括铜(Cu)、银(Ag)、金(Au)三种元素,通常称为铜族元素。铜族元素原子的价电子构型为 (n-1)d10ns1。最外层与碱金属相似,只有1个电子,而次外层却有18个电子(碱金属有8个电子)。因此与同周期的ⅠA族元素相比,铜族元素原子作用在最外层电子上的有效核电荷较多,最外层的s 电子受原子核的吸引比碱金属元素原子要强得多,所以铜族元素的电离能比同周期碱金属元素显著增大,原子半径也显著减小,铜族元素单质都是不活泼的重金属,而相应的碱金属元素的单质都是活泼的轻金属。
性质
铜族元素
碱金属
最外层电子数
1
1
次外层电子数
18
8
氧化值
有+1、+2、+3三种
只有+1一种
高氧化值水合离子
都有特征颜色(由于外层有成单d电子),如水合Cu2+为蓝色,水合Au3+为红黄色。
无色
化合物类型
多为共价型
都是离子型
形成配合物
易形成配位化合物,
较少形成配位化合物
自然界的铜、银主要以硫化矿存在,如辉铜矿(Cu2S),黄铜矿(CuFeS2 ),孔雀石[Cu2(OH)2CO3 ],等;银有闪银矿(Ag2S);金主要以单质形式分散在岩石或沙砾中,我国江南、甘肃、云南、新疆、山东和黑龙江等省都蕴藏着丰富的铜矿和金矿。
铜族元素密度较大,熔点和沸点较高,硬度较小,导电性好,延展性好,尤其是金。1克金可抽3公里长的金丝,可压成0.1微米的金箔,500 张的总厚度比头发的直径还薄些。金易生成合金,尤其是生成汞齐。铜是宝贵的工业材料,它的导电能力虽然次于银,但比银便宜得多。目前世界上一半以上的铜用在电器、电机和电讯工业上。铜的合金如黄铜(Cu-Zn)、青铜(Cu-Sn)等在精密仪器、航天工业方面都有广泛的应用。
银的导电、传热性居于各种金属之首,用于高级计算器及精密电子仪表中。自20世纪70年代以来,金在工业上的用途已经超过制造首饰和货币。
铜是许多动植物体内所必须的微量元素之一。铜和银的单质及可溶性化合物都有杀菌能力,银作为杀菌药剂更具奇特功效。
(1)与空气的反应
Cu在常温下不与干燥的空气中的O 2反应,加热时生成 CuO:
2Cu + O 2 ( 空气 ) →2CuO (黑色)
Cu在常温下与潮湿的空气反应:
2Cu + O 2 + H 2 O + CO 2→Cu(OH) 2 · CuCO 3 ( 铜绿 )
Au、Ag加热时也不与空气中的O2反应。银与硫具有较强的亲和作用,和含有H 2 S的空气接触逐渐变暗:
4Ag+2H2S+O2→2Ag2S(黑色)+2H2O
(2)铜族元素在高温下也不能与氢、氮和碳反应;
(3)与卤素反应情况不同:铜在常温下就有反应,而银较慢,金只有在加热时才能反应。(4)与酸的反应
铜族元素不能从非氧化性稀酸中置换出氢气,铜在加热的条件下能与浓硫酸反应,可以溶于硝酸,银能溶于硝酸,金只能溶于王水。
(5)铜、银、金都易形成配合物。湿法冶金(用氰化物从Ag、Au的硫化物矿或砂金中提取银和金)就是利用这一性质。例如:
2Ag2S+10NaCN+O2+2H2O→4Na[Ag(CN)2]+4NaOH+2NaCNS
2Au+4NaCN+O2+4H2O→Na[Au(CN)2]+2NaOH
然后加入锌粉,银、金即被置换出来:
2Na[Ag(CN)2]+Zn→Na2[Zn(CN)4]+2Ag
2Na[Au(CN)2]+Zn→Na2[Zn(CN)4]+2Au
11.1.2铜的化合物
通常铜有+1、+2两种氧化值的化合物。以Cu (II)化合物最为常见,如氧化铜CuO、硫酸铜CuSO4等。Cu(I)化合物通常称为亚铜化合物,多存在于矿物中,如氧化亚铜Cu2O、硫化亚铜Cu2S。
下面对Cu(I)和Cu (II)两类化合物的性质做一对比:
(1)Cu(I)化合物,如氧化亚铜、硫化亚铜、卤化亚铜、氰化亚铜等大多难溶解于水(配合物除外);较多的Cu (II)化合物易溶解于水。
(2)在固相状态 Cu(I) 很稳定,因为Cu(I)的价层电子构型为3d10 (d轨道为全满的稳定结构),而Cu (II) 的价层
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