【2017年整理】第六章相平衡21584.docVIP

第六章相平衡 6.1 指出下列平衡系统中的组分数C，相数P及自由度F。 （1）I2(s)与其蒸气成平衡； （2）CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡； （3）NH4HS(s)放入一抽空的容器中，并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡； （4）取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。 （5）I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡（凝聚系统）。 解：（1）C=1,P=2,F=C–P+2=1–2+2=1. （2）C=3–1=2,P=3,F=C–P+2=2–3+2=1. （3）C=3–1–1=1,P=2，F=C–P+2=1–2+2=1. （4）C=3–1=2,P=2,F=C–P+2=2–2+2=2. （5）C=3,P=2,F=C–P+1=3–2+1=2. 6.2 已知液体甲苯（A）和液体苯（B）在90℃时的饱和蒸气压分别为=54.22kPa和=136.12kPa。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为的甲苯-苯混合物5mol，在90°C下成气-液两相平衡，若气相组成为求： （1） 平衡时液相组成及系统的压力p。 （2） 平衡时气、液两相的物质的量n（g），n（l） 解：（1）对于理想液态混合物，每个组分服从Raoult定律，因此 （2）系统代表点，根据杠杆原理 6.3 单组分系统的相图示意如右图。 试用相律分析途中各点、线、面的相 平衡关系及自由度。 解：单相区已标于图上。 二相线（F=1）： OA：（正交）f S（g） AB：S（l）f S（g） BD：S（l）f S（g） AE：S（正交）S（单斜） BE：S（单斜）S（l）；EF：S（正交）S（l） 三相点（F=0）： A：S（正交）S（单斜）S（g）；B：S（单斜）S（l）S（g） E：S（正交）S（单斜）S（l） 图中虚线表示介稳态。 6.4已知甲苯、苯在90℃下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22kPa和136.12kPa。两者可形成理想液态混合物。取200.0g甲苯和200.0g苯置于带活塞的导热容器中，始态为一定压力下90℃的液态混合物。在恒温90℃下逐渐降低压力，问 （1） 压力降到多少时，开始产生气相，此气相的组成如何？ （2） 压力降到多少时，液相开始消失，最后一滴液相的组成如何？ （3） 压力为92.00kPa时，系统内气-液两相平衡，两相的组成如何？两相的物质的量各位多少？ 解：原始溶液的组成为 （1）刚开始出现气相时，可认为液相的组成不变，因此 （2）只剩最后一滴液体时，可认为气相的组成等于原始溶液的组成的组成 （3）根据（2）的结果 由杠杆原理知， 6.5 25℃丙醇(A)–水(B)系统气–液两相平衡时两组分蒸气分压与液相组成的关系如下： 0 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8 0.95 0.98 1 2.90 2.59 2.37 2.07 1.89 1.81 1.44 0.67 0 0 1.08 1.79 2.65 2.89 2.91 3.09 3.13 3.17 （1） 画出完整的压力-组成图（包括蒸气分压及总压，液相线及气相线）； （2） 组成为的系统在平衡压力下，气-液两相平衡，求平衡时气相组成及液相组成。 （3） 上述系统5mol，在下达到平衡时，气相、液相的物质的量各为多少？气相中含丙醇和水的物质的量各为多少？ （4） 上述系统10kg，在下达平衡时，气相、液相的质量各为多少？ 解：（略） 6.6 101.325kPa下水(A)-醋酸(B)系统的气-液平衡数据如下。 ℃ 100 102.1 104.4 107.5 113.8 118.1 0 0.300 0.500 0.700 0.900 1.000 0 0.185 0.374 0.575 0.833 1.000 （1） 画出气-液平衡的温度-组成图。 （2） 从图上找出组成为=0.800的气相的泡点。 （3） 从图上找出组成为=0.800的液相的露点。 （4） 105.0℃时气-液平衡两相的组成是多少？ （5） 9kg水与30kg醋酸组成的系统在105.0℃达到平衡时，气-液两相的质量各位多少？ 解：（1）气-液平衡的温度-组成图为 （2） =0.800的气相的泡点为110.3℃。 （3） =0.800的液相的露点为112.7℃。 （4）105.0℃时气-液平衡两相的组成=0.560，=0.414 。 （5）系统代表点 6.7 已知水-苯酚系统在30℃液-液平衡时共轭溶液的组成为：L1（苯酚溶于水），8.75%；L2（水溶于苯酚），69.9%。 （1） 在30℃，100g苯酚和200g水形成的系统达液-液平衡时，两液相的质量各为多少？ （2） 在上述系统中若再加入100g苯酚，又达到相平衡时，两液