03章 化学热力学基础专用课件.pptVIP

第 3 章化学热力学基础 热化学方程式:(注意事项示例) H2 (g) ＋ 1/2O2 (g) ＝ H2O (g) ΔrHm? ＝－241.8 kJ·mol －1 H2 (g) ＋ 1/2O2 (g) ＝ H2O (l) ΔrHm? ＝－285.8 kJ·mol －1 H2O (l) ＝H2 (g) ＋ 1/2O2 (g) ΔrHm? ＝ 285.8 kJ·mol －1 N2 (g) ＋ 3H2 (g) ＝ 2NH3 (g) ΔrHm? ＝－92.2 kJ·mol －1 1/2N2 (g)＋3/2H2 (g) ＝NH3 (g) ΔrHm? ＝－46.1 kJ·mol －1 SO2 (g) ＋1/2O2 (g)＝SO3 (g) ΔrHm?(298K)＝－98.9 kJ·mol －1 SO2 (g) ＋1/2O2 (g) ＝SO3 (g) ΔrHm?(873K)＝－96.9kJ·mol －1 初步估计一个化学反应的熵变的一般规律 　　① 对于气体物质的量增加的反应，总是正值； 　　② 对于气体物质的量减少的反应，总是负值； 　　③ 对于气体物质的量不变的反应，其值一般总是很小。 ①H2O2 (l) ＝H2 O(l) ＋ 1/2O2 (g) 　　ΔrSm? ＞0 ΔrHm? ＜0 ；标准态下任意温度自发 ②CO (g) ＝C(石墨) ＋ 1/2O2 (g) 　ΔrSm? ＜0 ΔrHm? ＞0；标准态下任意温度均不自发 ③NH3 (g)＋HCl (g) ＝NH4Cl(s) ΔrSm? ＜0 ΔrHm? ＜0；标准态下低温自发,高温不自发 ④CaCO3 (s) ＝CaO(s) ＋ CO2 (g) ΔrSm? ＞0 ΔrHm? ＞0；标准态下,低温不自发,高温自发 必须综合考虑反应的摩尔焓、摩尔熵变及反应的温度条件，才能对等温、定压、不作非体积功条件下进行的化学反应的方向做出合理的判断。 ⑴ ΔrHm? ＜0 ΔrSm? ＞0 ΔrGm? ＜0 　　　　 　　　放热熵增，任意温度自发 ⑵ ΔrHm? ＜0 ΔrSm? ＜ 0 高温：ΔrGm? ＞ 0 低温：ΔrGm? ＜0 　　　　　　　放热熵减，低温有利 ⑶ ΔrHm? ＞ 0 ΔrSm? ＞0 高温：ΔrGm? ＜0 　　低温：ΔrGm? ＞ 0 　　　　　　　吸热熵增，高温有利 ⑷ ΔrHm? ＞0 ΔrSm? ＜0 ΔrGm? ＞ 0 　　　　　　　　　　吸热熵减，任意温度不自发 ΔrHm?(T K)≈ΔrHm?(298K) ΔrSm?(T K)≈ΔrSm?(298K) 两个重要的近似 　　实验证明，无论是反应的摩尔熵[变]还是摩尔焓[变]，受反应温度的影响不大，所以，实际应用中，在一定温度范围内可忽略温度对二者的影响。 1 吉布斯自由能判据 3 － 3 － 5 状态函数 吉布斯自由能 实 验 事 实 实 验 事 实说明 定义：吉布斯(Gibbs)自由能　G ＝ H – TS ① G是状态函数， G的SI单位为J ② G的绝对值无法测量，可测量的只是ΔG ③ G具有加和性 2 Gibbs自由能 和吉布斯—亥姆霍兹(Gibbs—Helmholtz)方程 等温过程，Gibbs自由能的变化 ΔG ＝ ΔH – TΔS 当化学反应进度为1mol时系统的Gibbs自由能变ΔrGm ΔrGm ＝ΔrHm－ TΔrSm 单位：J?mol－1 化学反应自发方向的判断 ①　ΔrGm 0, 化学反应正向自发进行； ②　ΔrGm 0, 化学反应正向不可能自发进行，其逆过程自发； ③　ΔrGm ＝ 0 化学反应系统处于平衡状态，即达到化学反应的最大限度。 　　系统Gibbs自由能的变化等于系统可能对外作的最大非体积功 ΔrGm＝ Wmax Gibbs自由能变的物理意义 若某化学反应在恒温恒压下进行，过程中有非体积功W非 则 △U ＝ Q + W体 +W非 Q ＝ΔU - W体 - W非 ＝ΔU ＋ pΔV -W非 故 Q ＝ΔH - W非 在恒温过程中，有 可逆途径吸