《先进陶瓷材料及进展》第8章铁电压电陶瓷讲解.ppt

晶体具有压电性的必要条件是晶体不具有对称中心。 所有铁电单晶都具有压电效应。 对于铁电陶瓷来说，虽然各晶粒都有较强的压电效应，但由于晶粒和电畴分布无一定规则，各方向几率相同，使ΣP =0，因而不显示压电效应，故必须经过人工预极化处理，使ΣP ≠0，才能对外显示压电效应。 陶瓷的压电效应来源于材料本身的铁电性，所有压电陶瓷也应是铁电陶瓷。 压电材料分类： 压电单晶 压电陶瓷 压电聚合物 压电复合材料 压电陶瓷的晶体结构： 1. 钙钛矿结构 2. 钨青铜型结构 3. 铌酸锂型结构 4. 铋层状结构 1. 钙钛矿结构 2. 钨青铜型结构 3. 铌酸锂型结构 4. 铋层状结构 BaTiO3系与PbTiO3系压电陶瓷 自从1842~1843年之间美、日、苏联学者各自独立发现BaTiO3 中存在异常的介电现象，1847年又发现预极化后的BaTiO3陶瓷的压电性能，并制成压电元件用于拾音器、换能器； 二战期间， BaTiO3成功用于水声及电声换能器、通讯滤波器上，在很长的一段时间内，BaTiO3陶瓷是主要的压电陶瓷材料，但目前其作用范围在不断缩小。 PbNb2O6 钨青铜结构 Tc高（570℃） 压电系数的各向异性大，d33/d31≈10 机械品质因素特别低（Q≈11） 主要用于超声缺陷检测、人体超身诊断及水听器等 铅基二元系压电陶瓷 人们在1853年起开始试制成功PbZrO3-PbTiO3二元系固溶体压电陶瓷，其各项压电性能和温度稳定性等均大大优于BaTiO3、PbTiO3压电陶瓷，因此得到了广泛的应用。如水声、电声和通讯滤波器件中。 下面主要介绍二元系压电陶瓷PZT系陶瓷。 PbZrO3-PbTiO3系陶瓷的相结构 ?? PbZrO3和PbTiO3的结构特点比较： PbZrO3 PbTiO3 结构 钙钛矿结构 钙钛矿结构 Tc (立方顺电) 230℃（正交晶系） 480℃ 类别 反铁电体 铁电体 Tc c/a1(0.881, 正交) c/a1(1.063) Tc 立方顺电相 PbZrO3和PbTiO3的结构相同，Zr4+与Ti4+的半径相近，故两者可形成无限固溶体，可表示为Pb(ZrxTi1-x)O3，简称PZT瓷。 PZT瓷的掺杂改性: 为了满足不同的使用目的，我们需要具有各种性能的PZT压电陶瓷，为此我们可以添加不同的离子来取代A位的Pb2+离子或B位的Zr4+,Ti4+离子，从而改进材料的性能。 a. 等价A位取代 　　等价取代是指用Ca2+、Sr2+、Mg2+ 等二价离子取代Pb2+，结果使PZT瓷的ε↑，KP ↑，d↑，从而提高PZT瓷的压电性能。 b.? 软性取代改性（高价缺位取代） 　　所谓“软”是指加入这些添加物后能使矫顽场强EC ↓ ，因而在电场或应力作用下，材料性质变“软”。 　　软性取代采用La3+ 、Bi3+、Sb3+ 等取代A位Pb2+离子或Nb5+、Ta5+、Sb5+、W6+等取代B位的Zr4+、Ti4+离子。经取代改性后的PZT瓷性能有如下变化： c. 硬性取代改性（低价取代） 硬性取代采用K+，Na+取代A位的Pb2+离子，Fe2+、Co2+、Mn2+(或Fe3+、Co3+、Mn3+)、Ni2+、Mg2+、Al3+、Ga3+、In3+、Cr3+ 等离子取代B位的Ti4+，Zr4+离子。 取代后Ec ↑，极化变难，性质变“硬”。 作用：Ec ↑ 、ε↓、KP ↓ 、tgσ ↓ 、Qm ↑ （抗老化性↓ ）、ρv ↓ 　　硬性添加剂加入后极化困难，只有在高温下预极化，但T ↑时ρv ↓ ，这就使预极化场强不能太高，从而Ps ↓这是K P ↓ 的一个原因。 硬性添加剂加入后形成 ，由于 不可能很多，否则将破坏钙钛矿结构（氧八面体共顶点形成骨架），因而硬性添加剂固溶度有限，多余部分向晶界偏析，可抑制晶粒生长，使晶粒细化，材料致密，从而Qm ↑ 。 ???? d 软硬兼施 PZT中加入W(软)、Mn(硬)可使KP ↑ 、 Qm ↑，软硬兼优； 加Nb2O5(软)、Al2O3(硬) 软硬抵消 三元系铅基压电陶瓷 a、所谓三元系压