双原子分子结构与化学键理论演示文件修改版.pptVIP

H2的坐标 * * 第三节 价键理论(VB) 价键理论(VBT)是历史上最早发展的化学键理论. 1927年, Heitler和London首次用量子力学基本原理，采用了形象的“电子配对”成键概念，讨论氢分子结构问题，说明了两个氢原子能够结合成一个稳定的氢分子的原因。后来Slater和Pauling推广这一概念于其他双原子分子中，特别是后来原子轨道杂化概念的引进，说明了一些多原子分子的结构，从而奠定了现代价键理论的基础。 理 论 要 点 1、设原子A、B各有一未成对电子且自旋相反，则可以互相配对构成共价单键。 2、如A有2个未成对电子，B有一个未成对电子，那么二者形成AB2分子。 3、一电子与另一电子配对后，就不能再与第三个电子配对，即共价键的饱和性。 4、若原子轨道重叠愈多，则形成的共价键愈牢固，共价键方向性的根源。 5、若原子A有孤对电子，而B有能量合适的空轨道，则A的孤对电子可以供A、B共享，形成共价配键。 6、杂化轨道理论 VB法解H2的结构 采用定核近似, 在原子单位制下，H2分子中电子运动的Schr?dinger方程如下: (1)写出尝试变分函数: Heitler-London处理H2基态的出发点是把分子近似成两个基态氢原子。当两个H原子远离、无相互作用时，体系的波函数为： H2的Schr?dinger方程的变分求解 或 显然， ψ1和ψ2的线性组合所得的波函数也是这个体系的波函数： 这样，我们选取ψ(1,2)作为体系的尝试变分函数。 (2)建立久期方程求体系能量及对应波函数 其中，积分S12、H11和H12可进一步表达为： 其中 Q、A、S等积分都是核间距R的函数，在平衡核间距附近，Q和A均为负值，且|A||Q|所以 这样 E+ 2EH E- 2EH E+是H2基态能量，这样就说明了H2稳定存在的原因。 MO和VB理论的初步比较 1. 选用的变分函数不同： 价键法以原子轨道为基函数： 分子轨道法是以分子轨道为基函数： 以H2为例说明： 具有定域键的概念 具有离域键的概念 1号电子在a原子轨道上 1号电子在a、b原子轨道 所组成的分子轨道上 2. 由于选用的基函数不同，所得结果也不相同： 可看作两个电子分别处于不同的原子轨道中，称为“共价项” 可看作两个电子都处于同一原子轨道中，相当于 和 称为“离子项” * * * * *