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物理化学习题解答(十二) 习题p305~310 4、已知乙炔气体热分解是二级反应，发生反应的临界能Ec=190.4kJ·mol-1,分子直径为0.5nm，试计算： (1) 800K,100kPa时，单位时间、单位体积内的碰撞数； (2) 求上述反应条件下的速率常数； (3) 求上述反应条件下的初始反应速率。 解： (1) cA=p/RT=100×103/(8.314×800)=15.035mol·m-3 =3.672×1034m-3·s-1 (2) = =9.968×10-5m3·mol-1·s-1 (3) r=kcA2=9.968×10-5×(15.035)2=0.02253mol·m-3·s-1 12、某基元反应A(g)+B(g)→P(g)，设在298K时的速率常数kp(298K)=2.777×10-5 Pa-1·s-1,308K时kp(308K)=5.55×10-5 Pa-1·s-1。若A(g)和B(g)的原子半径和摩尔质量分别为：rA=0.36nm，rB=0.41nm，MA=28g·mol-1，MB=71g·mol-1。试求在298K时： (1) 该反应的概率因子P； (2) 反应的活化焓△r*Hm，活化熵△r*Sm和活化Gibbs自由能△r*Gm。 解： (1) d