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高分子研究方法 X 射线衍射 X射线的发生和性质 1895年德国的物理学家伦琴在研究阴极射线时，发现在相对阴极的金属阳极上发射出一种新的射线，虽肉眼不可见，但可从其引致铂氰化钡荧光屏发光而察知。由于当时人们从未知晓此类射线，所以称之为X射线，后来人们为了纪念伦琴的发现，也称之为伦琴射线。 X射线的性质与可见光线有差异，例如：穿透力强， 可透过一些可见光不能透过的物质，如黑纸、皮肤等；荧光效应，可引致荧光物质如ZnS、CdS、NaI等发出荧光；电离效应，可使气体发生电离；感光效应，即使底片感光；杀伤效应，可以杀伤生物细胞；在电场作用下仍作直线传播；穿透物质时可以偏振化，各种物质对它的吸收系数各不相同；各种物质对X射线的折射率，n?1，所以它不可能像可见光那样利用折射效应来聚焦和放大；基于上一点的原因，其在两 种物质界面上全反射的临界角仅为10’~30’；当它穿过晶体物质时，出现衍射现象等等。 从X射线的晶体衍射效应等使人们最终认识到它是一种电磁波，当然它同样具有波粒两重的特性，它的波长介于紫外线与?射线之间，约在0.01~100?。硬X射线(?=0.05~1?)穿透力强，常用于金属探伤与医学透视；软X射线(?≥1?)中，?=0.5~2.0?的波段被用于晶体的结构研究，因这一尺度恰在原子间与分子间的间距范围，若波长太短，例如?0.5?，则晶格的衍射集中于低角度区，不易分辨；若波长太长，例如?0.5?，则X射线途经空气与试样时，吸收严重，不利测量。 X射线衍射的发现 1895 W. K. R?ntgen (德) 发现X射线，认为是短波长的“以太横波”。 1901年，获第一个诺贝尔物理学奖。 1901 R. D. Francis ＆ H. William (美) 出版《X射线在医学上的应用》，放射治疗开始系统化。 1905 C. G. Barkta (英) 研究X射线的散射和吸收时，发现X射线的偏振现象。 1908-1909 B. Walter ＆ R. Pohl (德) 发现X射线经过尖劈形光阑出现模糊的干涉条纹。 1910 P. P. Koch (德) 用测微光度计测量了Walter-Pohl相片上的干涉。 1911 C. T. R. Wilson (英) 发明云雾室，证实X射线的电离作用。 1912 A. Sommeffeld (德) 根据Koch测量的结果，计算出X射线的波长约为4?10-8 mm。 1912 M. von Laue，W. Friedrich ＆ P. Knipping (德) 发现CuSO4·5H2O结晶(三斜晶系)出现X射线衍射斑点，但尚未诠释。 X射线衍射的运动学理论 1912 M. von Laue (德) 和W. Fredrich与P. Knipping通过ZnS、PbS和NaCl结晶(立方晶系)的X射线衍射，证明了X射线的波动性，提出了Laue方程，指明在NaCl晶体中，没有NaCl分子，而是以Na+和C1?离子形式存在——近代结晶化学开始发展。1914年，获诺贝尔物理学奖。 1912~1913 W. L. Bragg ＆ W. H. Bragg (英) 建立X射线反射公式—— X射线晶体学诞生。1915年，获诺贝尔物理学奖。 X射线衍射的动力学理论 1913 C. G. Darwin (英) 提出X射线衍射的动力学理论，解释了完善晶体的初级消光与镶嵌晶体的次级消光。 1916 P. P. Ewald (德) 发展X射线衍射的动力学理论。 1931~1960 M. von Laue (德) 进一步完善了X射线衍射的动力学理论。 1941 G. Borrmann (德) 完善了晶体的异常透射理论。 20世纪50年代末60年代初 N. Kato (日) 建立衍衬干涉现象球面波的衍射理论。 1962~1968 S. Tagaki (日) 建立畸变晶体衍射动力学的普适方程。 1974 E. A. Stern (美) 提出吸收限精细结构理论(EXAFS)。 倒易点阵理论 1913 P. P. Ewald (德) 根据Gibbs倒易空间的观念，提出倒易点阵的概念，以及反射球构造法。 1916 P. J. W. Debye (荷)＆J. A. Schemer (美) 发明粉末法测定晶体的结构。1936年，Debye获诺贝尔化学奖。 X射线谱学 1906~1909 C. G. Barkla (英) 发现化学元素的特征X辐射，即标志X射线谱。1917年，获诺贝尔物理学奖。 1913 H. G. J. Moseley (英)