高校-简明无机化学-教案ppt-10章课件.ppt

磷酸中心原子和氧之间的键能大 Si－O P－O S－O Cl－O 809.6 596.6 521.7 272 相关的键能数据（ kJ?mol－1 ） P－O 的键能大于 S－O，远 大于 Cl－O 键，故磷酸的 P－O 键不易断。 Si－O P－O S－O Cl－O 809.6 596.6 521.7 272 H2SiO3 的氧化性应该如 何呢？ 两种因素均导致磷酸的氧 化性弱。 不强。 中心原子氧化数 键能 ④ 络合性 磷酸根具有很强的配位能 力，能与许多金属离子形成可 溶性配位化合物。 FePO4 是黄色沉淀 Fe3+ + PO43－ —— FePO4 但 H3PO4 过量时，将生 成配位化合物溶解 FePO4 + PO43－ —— Fe PO4 23－ （ ） 我们称 PO43－ 为 Fe3+ 的掩蔽 剂。 分析化学中，若 Fe3+ 的存在 影响对于其他元素的分析时，可以 加 PO43－ 将 Fe3+ 络合掉。 H3PO4 受强热时，分子间脱水 发生缩合反应 ⑤ 缩合性 生成焦磷酸 H4P2O7 H4P2O7 焦磷酸也叫一缩二 磷酸，为四元中强酸。 K1 = 1.2 ? 10－1 K2 = 7.9 ? 10－3 K3 = 2.0 ? 10－7 K4 = 4.5 ? 10－10 三聚磷酸称为二缩三磷酸。 多磷酸中还有三磷酸，其 分子式为 H5 P3O10。 链 n 聚多磷酸的通式 H P O n n+2 3n+1 － 4 H2O HPO3 4 （ ） 环四聚磷酸称为四偏磷酸 环四聚磷酸 环三聚 磷酸 HPO3 3 （ ） CaCl2 0.34 浓 H2SO4 0.003 KOH 0.002 P4O10 0.00001 干燥剂 含水量 /（g?m－3） P4O10 + 2 H2SO4 —— 2 SO3 + 4 HPO3 P4O10 是强脱水剂，它可以使 H2SO4 脱水 2. 亚磷酸和次磷酸 （1） 分子结构 次磷酸 H3PO2 和亚磷酸 H3PO3 分别为磷的 + 1 和 + 3 氧化态的含氧酸。 亚磷酸 H3PO3（III） 亚磷酸 H3PO3 分子中的 P 采取 sp3 杂化 三条单电子的杂化轨道与 H 及 两个 OH 结合，形成 3 个 ? 键。 sp3 不等性杂化 有对电子的杂化轨道与端基氧形 成 一个配位键、两个 d - p ? 配键 。 sp3 不等性杂化 次磷酸 H3PO2（I） 次磷酸 H3PO2 分子中 P 同样采取 sp3 杂化 三条单电子的杂化轨道与两个 H 及一个 OH 结合，形成 3 个 ? 键。 sp3 不等性杂化 有对电子的杂化轨道与端基氧形 成一个配位键、两个 d - p ? 配键。 sp3 不等性杂化 H3PO2 无色固体，有毒， 易吸水潮解。 （2） 性 质 H3PO3 为无色固体，熔 点 74.4℃，100 g 水中可溶解 82 g。 ① 酸 性 H3PO3 —— H+ + H2PO3－ K1 = 3.7 ? 10－2 亚磷酸分子中有两个羟基， 是二元中强酸。 H3PO2 —— H+ + H2PO2－