高校-简明无机化学-教案ppt-8章课件.ppt

3. 卤离子形成的配位化合物 卤离子可以和多种金属离子 形成络离子。 当 Cl－ 过量时，可形成 AgCl2－，AgCl32－ 等配位化 合物，使 AgCl 沉淀溶解。 Ag+ + Cl－ —— AgCl 又如 PbCl2（白） + 2 Cl－ —— PbCl42－ 由于生成配位化合物，使沉淀 PbCl2，HgI2 溶解。 Hg2+ + 2 I－ —— HgI2（红） HgI2（红）+ 2 I－ —— HgI42－ 8. 3. 2 拟卤素和拟卤化物 有一类物质，如氰（CN） ， 硫氰（SCN） ，氧氰 （OCN） 等， 其性质与卤素单质相似。 2 2 2 其一价的阴离子 CN－，SCN－， OCN－ 等，在形成化合物时，表现 出与卤离子相似的性质。 CN－，SCN－，OCN－ 等 称为拟卤离子。 （CN） ，（SCN） 等称为 拟卤素。 2 2 （SCN） 黄色油状液体，易 聚合，生成难溶的砖红色固体。 2 （CN） 剧毒，苦杏仁气味， 273 K 时， 1 dm3 水溶解 4 dm3 氰，常温下为无色气体。 2 1. 氢化物的酸性 而 HSCN 为强酸， 其 Ka = 6.3 ? 10 1 HCN Ka = 6.2 ? 10－10 HOCN Ka = 3.5 ? 10－4 2. 氧化还原性质 卤素和拟卤素的相关 E ? 值如下 2 （CN） + 2 H+ + 2 e－ 2 HCN E ? = 0.37 V （SCN） + 2 e－ 2 SCN－ E ? = 0.77 V 2 （CN） + 2 H+ + 2 e－ 2 HCN E ? = 0.37 V （SCN） + 2 e－ 2 SCN－ E ? = 0.77 V 2 2 Cl2 + 2 e－ 2 Cl－ E ? = 1.36 V Br2 + 2 e－ 2 Br－ E ? = 1.07 V I2 + 2 e－ 2 I－ E ? = 0.54 V 由此可推断出 Cl2，Br2 可氧化 HCN，SCN— （CN） + 2 H+ + 2 e－ 2 HCN E ? = 0.37 V （SCN） + 2 e－ 2 SCN－ E ? = 0.77 V 2 2 Cl2 + 2 e－ 2 Cl－ E ? = 1.36 V Br2 + 2 e－ 2 Br－ E ? = 1.07 V I2 可氧化 HCN （SCN） 可氧化 I－ ， 2 （CN） + 2 H+ + 2 e－ 2 HCN E ? = 0.37 V （SCN） + 2 e－ 2 SCN－ E ? = 0.77 V 2 2 I2 + 2 e－ 2 I－ E ? = 0.54 V 制取（SCN） 和（CN） ，就 是利用卤素单质作氧化剂氧化拟卤 化物完成的。例如， 2 2 2 2 CN－ + I2 —— 2 I－ +（CN） Pb SCN 2 + Br2 —— PbBr2 + SCN 2 （ ） （ ） 和卤素单质相似，拟卤素也有 歧化反应 （CN）+ H2O —— HC