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三聚氰胺的检测 Cyk （广西大学 化学化工学院，广西 南宁 530004） 摘要:三聚氰胺是原本作为合成松脂的原料，由于富含氮元素，而被非法地添加到食物或饲料中来伪装蛋白质含量。本综述主要阐述了表面解吸常压化学电离质谱法、高效液相色谱法和胶体金免疫层析法来检测食品或饲料中的三聚氰胺。 Abstract: Melamine is a rich nitrogenous chemical substance used primarily as a starting material for the manufacture of synthetic resins. melamine has been added illegitimately to foods and feeds to increase the measured protein content. This review focus on three methods to determine the melamine in food. 关键词：三聚氰胺， 质谱，快速分析 Key words: Melamine， mass spectrometry，rapid analysis 1、引言 2008年发生的三聚氰胺奶粉事件引起了人们对三聚氰胺的关注，造成了很大的损失，因此我国加大了对食品检测的力度。三聚氰胺是一种三嗪类含氮杂环有机化合物，常用于制造树脂、胶水、阻燃剂等，禁止添加于食品及动物饲料。但是，由于三聚氰胺中含氮量高达66．6％，将其加于食品及动物饲料中可使以凯氏定氮法检验出的蛋白质含量显著提高。为杜绝这种现象发生，可采用分析化学方法检测其中的三聚氰胺。然而这些方法不仅手续繁琐，而且灵敏度不高，测定 乳制品中三聚氰胺含量，检出限度较小，难于实现对大量样品的灵敏快速检测。 本综述介绍了几种检测三聚氰胺的方法。 2、表面解吸常压化学电离质谱法（SDAPCI） 2.1 仪器与试剂 SDAPCI离子源：如图1所示。 三聚氰胺：分析纯，天津博迪化工有限公司)，使用时配置成100.0 mg／kg水溶液备用； 奶粉样品购于当地市场。 2.2 试验方法 设置SDAPCI离子源为正离子检测模式，质量范围为50—200 Da，电离电压为3.5 kV，离子传输管温度为200℃；解吸气(N2)气压为0.05 MPa，从装有水的锥形瓶通出，以α为30。角流出，在出口处形成大量高活性试剂离子，将承载在定量滤纸(面积不少于1 cm2)上的0．1 g奶粉样品(实验前用100L水湿润)或标准液中的三聚氰胺解吸和电离，形成的离子被引入质谱进行分析，如图1示。实验中一级质谱测定时间少于l s，但二次质谱记录时间可为0.5 min，离子的选择窗口为1.2 Da，碰撞能量为28％，其它条件系统自动优化。 2.3 结果与讨论 如文献所述，在直接检测复杂基体样品中痕量待测组分时，一般需要采用多级串联质谱排除假阳性结果。为此，首先将三聚氰胺标准溶液滴在滤纸上进行实验，研究在实验条件下三聚氰胺的信号及其分裂模式。由于三聚氰胺呈碱性，在正离子模式下易质子化形成[M+H]+的分子离子，因而在质谱中获得很强的信号峰(m／z 127)。选择m／z 127分子离子峰进行二级质谱研究，主要得到特征离子m／a 110，85，68和60(如图2所示)，分别为母离子丢失NH，、NH：CN、NH：CN及NH，、HNCNCN所致，另外，二级质谱碎片离子m／z 85的三级质谱中，可产生m／z 68的碎片离子，为二聚氰胺质子化离子进一步丢失NH，所致(图略)。为了确保结果的可靠性，实验还采用ESI—MS方法对三聚氰胺进行了MS／MS谱对照分析，结果发现三聚氰胺的SDAPCI-MS／MS谱与ESI-MS／MS谱完全吻合，而且也与文献[5]的结果一致，并且通过氘代三聚氰胺的SDAPCI—MS／MS谱图对有关特征离子的结构式(如图2及图3所示)进行了确认。如果在实际样品中能够检测到信号峰m／z 127，并且在MS／MS谱中观察到主要特征离子m／z 110、85(基峰)、68和60，则可以判断该样品中含有三聚氰胺，如图3所示。 3、 高效液相色谱法 3.1 仪器与试剂 1100高效液卡廿色谱仪(美国Agilent公司)；Luna NH2柱(250 mm×4．6 mm，5 p．m。美国Phenomenex公司)；ED-l 15型恒温干燥箱(德国Bingder公司)；AB204一L分析天平(德罔赛多利斯仪器公司)。三聚氰胺(99.0％，MEL)，三聚氰酸二酰胺(98.0％，ANE)，三聚氰酸一酰胺(99.0％，ADE)和三聚氰酸(98.0％，CYA)标准品均购自德国Dr．Ehrenstorfer公司，