乙醇饱和蒸汽压的测定.docVIP

液体饱和蒸气压的测定 实验目的（要求） (1) 掌握等压管测定液体饱和蒸气压的原理和方法。 (2) 了解蒸气压的概念和影响因素。 (3) 学会应用克－克方程，求得乙醇的摩尔气化热。 (4) 学会温度计露出校正方法。 实验原理（概要） 在一定温度下，纯液体与其蒸气达到相平衡状态时的压力，称为该液体在此温度下的饱和蒸气压。液体的饱和蒸气压与液体的本性及温度等因素有关，纯液体饱和蒸气压随温度上升而增加。根据热力学理论可以导出饱和蒸气压与温度的关系式，此式称克拉贝龙－克劳修斯方程，简称克－克方程。其微分式如下： （S20-1） 式中p为纯液体饱和蒸气压，T为绝对温度，△vapHm为液体的摩尔气化热，R为通用气体常数。 当上述各物理量用SI制单位时，R ＝ 8.314 J?mol－1?K－1。 在一定外压下，纯液体与其蒸气达到气液平衡时的温度称为沸点。因此，克-克方程也表示纯液体的外压p与沸点T的关系。在101325 Pa的外压下，纯液体的沸点称为正常沸点。 纯液体的气化热随温度上升而降低。通常温度下，气化热随温度变化较小，在临界温度附近，气化热急剧下降。在临界温度时，纯物质气化热为零。 当远离临界温度，而且温度变化较小时，气化热△vapHm可视为常数。对式（S20－1）不定积分，得： （S20-2） 式中，C为不定积分常数。由此式可知，ln p与1/T成直线关系。以1n p与1/T的实验值作图，应得直线，若直线斜率为m，则： △vapHm ＝ - mR （S20-3） 此△vapHm为实验温度范围内的平均摩尔气化热。 根据热力学推导，液体气化热与温度的关系式为： （S20-4） 式中，Cp,m（g）及Cp,m（l） 分别为纯物质饱和蒸气及饱和液体的恒压摩尔热容。如果此热容差与温度成直线关系，Cp,m（g）－Cp,m（l）＝ △a ＋ △bT ，则代入式（S20-4），可积分得气化热与温度的关系式如下： （S20－5） 式中△H0，△a及△b均为常数。将式（S20－5）代入式（S20－1）进行不定积分，得： （S20－6） 式中A为不定积分常数，合并常数得： 1n p ＝ A ＋ BT －1 ＋ C1nT ＋ DT （S20－7） 根据实验测得不同温度T时的饱和蒸气压p，按最小二乘法可求出式（S20－7）中各常数A、B、C、D。根据式（S20－6）中各常数与式（S20－7）中各常数的对应关系可求得气化热与温度关系式为： △vapHm ＝ － BR ＋ CRT ＋ DRT2 （S20－8） 热容差与温度的关系式为： Cp,m(g) － Cp,m(l) ＝ CR ＋ 2DRT （S20－9） 本实验采用等压管法测定乙醇的蒸气压。等压管如图S20－1所示。在管a处装有乙醇，其上方为乙醇蒸气和空气。如在管b中气相为纯乙醇蒸气，具有实验温度下的饱和蒸气压，液体乙醇与管a相通。当改变图S20－1中P外，使管a、b中的液面相平时，乙醇的饱和蒸气压p* 和等压管外的压力P外 相等，p* ＝ P外。如用水银压差计测量P外 ，则 P外 ＝ P大气 - Ph 式中Ph为压差计上左右水银柱的高度差所代表的压力差， P大气为外界的大气压力。所以： p*＝P大气－Ph （S20-10） 实验操作过程概述 1. 将洗净烘干的等压管a、b处各装入适量的无水乙醇。将管b放入管a中，注意勿使空气进入管b。 2. 装好等压管，打开通入冷凝器3的冷却水。检查好管线后启动真空泵，转动考克10，使真空泵接通装置。当U型压差计上汞高差达600 mm左右时，转动考克10，使真空泵接通大气并隔绝装置，停止真空泵。检查系统真空度是否稳定。若一分钟内水银面变化小于1 mm，可认为系统不漏气，可进行实验。如果真空度下降较快，说明系统漏气。要检查系统的漏气位置，进行处理后，重新试漏。 3. 启动真空泵，接通装置，使等压管a内不断有气泡冒出（此时压差计上水银柱差为700 mm左右）。转动考克10，切断系统，把真空泵通大气，然后停泵。管b内乙醇仍不断气化，乙醇蒸气带着b管中的空气冒出。排气3—5分钟，管b处的空气基本排净。上述赶空气过程需在水浴温度为25℃左右时进行。温度太低，可先升温至此温度。 4. 启动恒温槽搅拌器、电子继电器及电加热器，调节恒温槽温度至30.0℃。此步可与上步试漏同时进行。把手指堵在进气口上，打开考克9，慢慢放入空气，使管b液面逐渐下降，当等压管b和a内液面相平时，记下精密温度计读数T和辅助温度计读数Ts及压差计读数，同时记下精密温度计水银柱露出水面部分温度示值n（不作温度计露出校正时，可不记Ts及n）。 5. 升高恒温槽温度，每隔5℃重复步骤4，测定蒸气压。测完70.0℃蒸气压后，再测乙醇在常压下的沸点（即饱和蒸气压等于实验时大气压力