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分析化学上册案答第六章
第六章 络合滴定法
4、解 lgβ1=lgK1=8.6 , lgβ2=lg(K1K2)= 15.5 , lgβ3=lg(K1K2K3)=21.3。
∴ lgK1=8.6 , lgK2=6.9 , lgK3=5.8
∵ Al3+ | AlL3+ | AlL23+ | AlL33+
pL 8.6 6.9 5.8
lgK1 lgK2 lgK3
∴ 当pL<5.8时;AlL3为主要型体;当pL=lgK2=6.9;[AlL]=[AlL2]
当pL>8.6时,溶液中的主要型体为Al3+。
13、解 设溶液中Cu2+与NH3形成的络合物主要以Cu(NH3)42+形式存在。(因较大很多)等体积混合后溶液中游离氨的浓度为
= (0.28-0.020×4)/2= 10-1.00(mol/L)
铜氨络合物的分别为4.15,7.63,10.53和12.67 ,
由上式可见, 项数值最大,故Cu(NH3)42+为主要存在型体
15、解 镍氨络合物的分别为2.80,5.04,6.77,7.96,8.71和8.74
∵
∴ [NH3]= =10-0.19=0.65
16、解 ∵ (mol?L-1)
∴ mKCN = MKCNnKCN =MKCNV([CN-]+4[Zn(CN)42-])
= 65.12×100×10-3×(10-2.42+4×10-2.00) = 0.29(g)
18、解 已知草酸, ,
19、解 查表知pH=5.5时,αY(H)=5.51,lgKMgY=8.7 又 αY(Mg)=1+ KMgY[Mg2+]=1+108.7×10-2.00=106.7
∴ αY =αY(H)+αY(Mg)-1= 105.51+106.7-1=106.73
20、解 (1)查表知pH=10.0时,lgKZnY = 16.50,lgαZn(OH) = 2.4,
lgαY = lgαY(H) = 0.45。
∵=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4
=105.10 αZn(CN) =1+β4[CN-]4=1+1016.7×10-12.00=104.70
∴ =105.10+104.70+102.4-2=105.25
lgK′ZnY=lgKZnY -lgαZn -lgαY =16.50-5.25-0.45=10.80
(2) pZn′sp = (pcZn,sp+ lgK′ZnY)= (2.00+10.80)=6.40
[Zn2+]= = =10-11.65(mol?L-1)
21、解 由题20知lgK′ZnY=10.80,cZn,sp=10-2.00 mol?L-1,且pZn′sp =6.40
∵ lgcZn,spK′ZnY =-2.00+10.80=8.806 ∴ 此时可以直接准确滴定Zn2+
查表知pH=10.0时,EBT-Zn的pZnt=12.2 则 pZn′ep=pZnt-lgαZn=12.2-5.25=6.95
△pZn′= pZn′ep-pZn′sp=6.95-6.40=0.55
∵ Et= ×100%=0.01% ∴ 可以用EBT作指示剂
23、解 查表知 αY(H)=101.28 KMgY=8.7
lgK′MgY=lgKMgY-αY=lgKMgY-αY(H) =8.7-1.28=7.42
当络合反应达到平衡后,溶液中游离Mg2+来自于MgY的解离
,
24、解 pH=2.0时,Fe3+未发生水解反应 ∴ 当加入19.98mLEDTA时
pFe(Ⅲ)=5.00
当加入20.00mLEDTA时,到达滴定反应的计量点,。查表得pH=2.0时,lgαY=lgαY(H)=13.51 ,
=25.1-13.51=11.6
pFe(Ⅲ)==(2.00+11.59)/2=6.80
加入EDTA 20.02mL时,
pFe(Ⅲ)
加入EDTA 40.00mL时 pFe(Ⅲ)=
25、解 当加入19.98mLEDTA时
当加入20.02mLEDTA时
∵加入19.98~20.02mLEDTA时的pM值改变1个单位
∴ 即 ,
27、解 EBT的,
pH=9.6 lgαY(H) =0.75 lgαMg(OH)=0 lgKMgY=8.7
pMgep=pMgt=lgKMg-EBT-lgαEBT(H) =7.0-2.0=5.0
lgK
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